Лекция_2
реклама
МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ ИСТОРИЧЕСКИЙ ЭКСКУРС Франкланд, 1849 Вюрц, 1855 Гриньяр, 1900 Гилман, 1936 Собственно органическая химия Часто использующиеся в органическом синтезе Представляющие академический интерес Неизвестные ОБЩИЕ ПОДХОДЫ К СИНТЕЗУ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Восстановление Депротонирование Обмен Трансметаллирование ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ ПОЛУЧЕНИЕ Li-ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КАТИОН-РАДИКАЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ В СИНТЕЗЕ LiОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СТАБИЛЬНОСТЬ Li-ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ В РАСТВОРИТЕЛЯХ Температуры (°С), при которых t1/2 составляет 10 часов Соединение Растворитель Et2O THF DME MeLi 75 50 25 PhLi 50 25 0 n-BuLi 25 0 -25 s-BuLi 0 -25 -50 t-BuLi -25 -50 -75 ОСНОВНОСТЬ Li-ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Основность возрастает n-BuLi<s-BuLi<t-BuLi РЕАКЦИИ МЕТАЛЛИРОВАНИЯ. ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ Координирующая способность заместителей при α-атоме Рост реакционной способности Индуктивные эффекты акцепторных заместителей РЕАКЦИИ ОБМЕНА. ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ I>Br>>>Cl E sp3C sp2C СЕЛЕКТИВНОСТЬ РЕАКЦИЙ МЕТАЛЛИРОВАНИЯ И ОБМЕНА РЕАГЕНТЫ ГРИНЬЯРА СИНТЕТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ РЕАГЕНТОВ ГРИНЬЯРА СИНТЕЗ РЕАГЕНТОВ ГРИНЬЯРА И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ОС РЕАКЦИИ ОБМЕНА В СИНТЕЗЕ РЕАГЕНТОВ ГРИНЬЯРА I>>>Br>>>Cl E sp3C sp2C ДЕПРОТОНИРОВАНИЕ С-Н КИСЛОТ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РЕАГЕНТОВ ГРИНЬЯРА R-Li>>>R-MgBr основность МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ ДРУГИХ КЛАССОВ Генерируются in situ Выделяются в индивидуальном состоянии, стабильны на воздухе СПИСОК ТЕМ ДЛЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ЗАДАНИЙ 1. Реакции трансметаллирования в синтезе Li-органических соединений. 2. Реакция Шапиро как метод генерации винил-Li производных. Применение в органическом синтезе. 3. Обменные реакции синтеза реагентов Гриньяра – значение для органического синтеза. 4. Использование реагентов Гриньяра как субстратов для получения металлоорганических соединений других классов. 5. Zn-органические соединения и их использование в органическом синтезе. 6. Sn-органические соединения и их использование в органическом синтезе. 7. Кремний органические соединения и их использование в органическом синтезе.
