МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ______________________________________________________________________

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
АЛТАЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
______________________________________________________________________
КАФЕДРА ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
О Р Г А Н И Ч Е С К А Я ХИ М И Я
Задачи и упражнения к текущему контролю
Часть VI, вариант 3
Модуль XIV. «Особенности строения и реакционной способности азотсодержащих
соединений (нитро-, амино-, азо- и диазосоединений, нитридов). Проблемы и методы
синтеза»
Модуль XV. «Особенности строения и реакционной способности гетерофункциональных соединений. Проблемы и методы синтеза. Часть II. Аминокислоты и белки»
Модуль XVI. «Особенности строения и реакционной способности гетероциклических
соединений. Нуклеиновые кислоты»
Барнаул1999
Авторы:
Галочкин А.И.
Базарнова Н.Г.
Касько Н.С.
Лагуткина Е.В.
Маркин В.И.
Царев Н.И.
Органическая химия: Задачи и упражнения к текущему контролю. Часть VI.
Под редакцией А.И. Галочкина
Сборник задач и упражнений предназначен для самостоятельной работы
студентов 3 курса химического факультета АГУ, изучающих органическую химию
по модульно-рейтинговой технологии. Часть VI включает: Модуль XIV.
«Особенности строения и реакционной способности азотсодержащих соединений
(нитро-, амино-, азо- и диазосоединений, нитридов). Проблемы и методы синтеза»;
Модуль XV.
«Особенности
строения
и
реакционной
способности
гетерофункциональных соединений. Проблемы и методы синтеза. Часть II.
Аминокислоты и белки»; Модуль XVI. «Особенности строения и реакционной
способности гетероциклических соединений. Нуклеиновые кислоты».
Утверждено на заседании кафедры органической химии.
Компьютерная верстка О.А. Горулева, О.Н. Торопчиной, И.В. Ананьиной
План УМД 1999 г., п. 100
Подписано в печать 10.09.99. Формат 60890/16.
Бумага для множительных аппаратов.
Алтайский государственный университет. РИО.
656099 Барнаул, ул. Димитрова, 66
© Алтайский государственный университет
Кафедра органической химии
МОДУЛЬ XIV. «ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ И РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ
АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ (НИТРО-, АМИНО-, АЗО- И ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ,
НИТРИДОВ). ПРОБЛЕМЫ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА»
I. П РОГРАММА
МОДУЛЯ
Нитросоединения. Номенклатура и классификация. Способы получения
нитросоединений: нитрование алканов (реакция Коновалова), обмен атома
галогена на нитрогруппу, окисление аминов, синтез ароматических
нитросоединений из аминов через соли диазония. Электронное строение
нитрогруппы и ее электроноакцепторный характер. Химические свойства.
Каталитическое гидрирование, восстановление в кислой, нейтральной и щелочной
средах. C–H-кислотность и связанные с ней свойства алифатических
нитросоединений: галогенирование, нитрозирование и его использование для
идентификации нитросоединений, различающихся строением алкильного
радикала, конденсация с карбонильными соединениями и присоединение по связи
C=C, активированной электроноакцепторными заместителями. Таутомерия
нитросоединений и реакции аци-формы: гидролиз, перегруппировка в
гидроксамовые
кислоты.
Синтез
гидроксиламина
из
динитроэтана.
Hитроуксусный эфир и его применение в синтезе аминокислот. Свойства
ароматических нитросоединений. Реакции электрофильного замещения, влияние
нитрогруппы на скорость и ориентацию. Радикальное замещение нитрогруппы.
Полинитроароматические соединения: реакции частичного восстановления,
нуклеофильное замещение нитрогруппы, образование комплексов с переносом
заряда (пикраты). Hитропроизводные толуола: окисление и внутримолекулярное
диспропорционирование нитротолуолов. C-H-кислотность фенилнитрометана.
Тротил.
Продукты неполного восстановления нитросоединений. Hитрозосоединения:
таутомерия, димеризация, реакции конденсации. Фенилгидроксиламин,
азоксибензол и их перегруппировки. Гидразобензол, бензидиновая и семидиновая
перегруппировки (Зинин).
Амины. Классификация и номенклатура. Способы получения, основанные на
реакциях нуклеофильного замещения в галоген-, гидрокси- и аминопроизводных
алифатических и ароматических углеводородов, реакция восстановления
нитросоединений (реакция Зинина), азотсодержащих производных карбонильных
соединений и карбоновых кислот, перегруппировок амидов (реакция Гофмана),
азидов (перегруппировка Курциуса), гидразидов карбоновых кислот и
гидроксамовых кислот (реакция Лоссена). Электронное строение аминогруппы,
зависимость от природы радикалов, связанных с атомом азота. Пространственное
строение аминов. Физические свойства, их связь со способностью аминов к
образованию водородных связей. Основные спектральные характеристики.
Химические свойства. Основность и кислотность аминов, зависимость от природы
углеводородных радикалов. Взаимодействие с электрофильными реагентами:
алкилирование, гидроксиалкилирование, ацилирование и его значение в химии
аминов, взаимодействие с азотной кислотой. Окисление алифатических и
ароматических аминов. Основные представители алифатических аминов и пути их
использования. Четвертичные аммониевые соли: получение из третичных аминов
и алкилгалогенидов (Меншуткин); электронное строение, практическое
использование; катализаторы межфазного катализа. Четвертичные аммониевые
3
основания и окиси аминов: реакции разложения с образованием олефинов
(реакция Гофмана). Енамины. Полиметиновые соли.
Свойства ароматических аминов: взаимодействие с электрофилами. Реакции
алкилирования и сульфирования ароматических аминов, сульфаниловая кислота и
сульфамидные препараты. Ацилирование ароматических аминов как защитная
реакция для дальнейшего проведения реакций галогенирования и нитрования.
Hитрозирование и диазотирование ароматических аминов. Важнейшие
представители ароматических моно- и диаминов, основные пути их
использования. Синтез гетероциклических соединений из о-фенилендиамина и
о-аминофенола.
Диазо- и азосоединения. Диазотирование ароматических аминов (реакция
Грисса). Электронное строение, катион диазония как электрофильный реагент.
Взаимопревращения различных форм диазосоединений. Реакции солей диазония,
протекающие с выделением азота и их использование для получения
функциональных производных ароматических соединений (реакция Зандмейера,
Hесмеянова). Реакции солей диазония, протекающие без выделения азота.
Азосочетание, диазо- и азосоставляющие, зависимость условия проведения
азосочетания от природы азосоставляющей. Синтез, электронное строение и
структурные особенности азокрасителей. Метилоранж и конго красный как
представители красителей, используемых в качестве индикаторов. Восстановление
солей диазония и азосоединений. Использование этих реакций для синтеза
производных гидразина и аминов. Соли диазония как реагенты арилирования
ароматических соединений. Диазосоединения жирного ряда: диазометан,
диазоуксусный эфир. Синтезы на их основе.
II. О СНОВНЫЕ











ТЕРМИНЫ , ПОНЯТИЯ
Дайте определения следующим понятиям и терминам:
алкиламины
 ариламины
аммонолиз
 азосочетание
азотные электрофилы
 дезаминирование
карбаминовая кислота
 перегруппировка Курциуса
синтез Габриэля
 соль аммония
соль диазония
 таутомерия нитрогруппы
нитрозосоединения
 гидразобензол
механизм Гофмановского расщепления
бензидиновая и семидиновая перегруппировки
реакция Грисса
взаимопревращения различных форм диазосоединений
III. О ТДЕЛЬНЫЕ
ПPЕДСТАВИТЕЛИ
Нахождение в природе. Промышленные способы получения. Физические и
химические свойства. Применение.
 нитрометан
 нитроциклогексан
 тетранитрометан
 трихлорнитрометан
 нитробензол
 нитротолуолы
 нитрофенолы
 пикриновая кислота
 метиламин
 диметиламин
 триэтиламин
 этилендиамин
4














гексаметилендиамин
этиленимин
пиперазин
анилин
нафтиламин
п-фенилендиамин
сульфаниловая кислота
IV. Э ЛЕКТРОННОЕ
этаноламины
пиперидин
2-фенилэтиламин
N,N-диметиланилин
о-фенилендиамин
бензидин
диазометан
СТPОЕНИЕ
1. Объясните смещение электронной плотности, напишите таутомерные
превращения, докажите наличие кислотности или основности в представленных
ниже азотсодержащих соединениях:
а) CH3NH2
б) CH3CONH2
в) (CH3)2CHNO2
г) C6H5NH2
V. С ПЕКТРАЛЬНЫЕ
СВОЙСТВА
1. Опишите спектральные (ИК-) свойства диазосоединений.
2. Расположите следующие азотсодержащие соединения в порядке
возрастания дипольного момента. Обоснуйте наличие водородной связи или ее
отсутствие:
а) NH2–NH2
б) NH2–C6H5
в) C2H5NH2
VI. Н ОМЕНКЛАТУРА
1. Напишите структурные формулы и назовите по рациональной и
систематической номенклатуре все изомеры состава C4H9NO2.
2. Приведенные ниже соединения назовите по рациональной и
систематической номенклатурам:
а) ClC6H2(NO2)3
б) CH2=CH–N+(CH3)3Brв) C6H5–N=N+–C6H5
|
O3. Напишите структурные формулы следующих соединений:
 диазоацетон
 1,1-диметилгидразин
 н-пропилдиазокислота
 фенилнитрометан
VII. С ПОСОБЫ
ПОЛУЧЕНИЯ
1. Какие продукты получаются при нитровании по реакции Коновалова
изопропана? Приведите механизм реакции.
2. Из нитробензола двухстадийным синтезом получите п-аминофенол.
3. Получите из метанола метиламин.
4. Осуществите следующее превращение:
п-хлорбензолсульфокислота  1,2,3-тринитробензол
VIII. Х ИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА
1. Напишите уравнение реакции:
C6H5N2+Cl– + C2H5OH 
2. Предложите химические методы выделения в чистом виде трипропиламина
из смеси с пропиламином и дипропиламином.
3. Напишите реакции восстановления п-нитротолуола в нейтральной среде.
5
IX. К ОМПЛЕКСНЫЕ
ЗАДАЧИ
1. Напишите уравнения реакций и промежуточные продукты:
МОДУЛЬ XV. «ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ И РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ
ГЕТЕРОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ. ПРОБЛЕМЫ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА.
ЧАСТЬ II. АМИНОКИСЛОТЫ И БЕЛКИ»
I. П РОГРАММА
МОДУЛЯ
Аминокислоты. Номенклатура и классификация. Структурные типы
природных -аминокислот, стереохимия и конфигурационные ряды. Синтезы из
альдегидов и кетонов через цианогидрины, из малонового, ацетоуксусного и
нитроуксусного эфиров, галоген- и кетокарбоновых кислот. Методы синтеза
-аминокислот, основанные на реакциях непредельных карбоновых кислот.
Кислотно-основные свойства аминокислот и зависимость их от рH среды.
Изоэлектрическая точка. Образование производных по карбоксильной и
аминогруппам, бетаины. Взаимодействие с азотистой кислотой. Превращения,
протекающие при нагревании аминокислот и зависимость их результатов от
взаимного расположения двух функциональных групп. Представление о
пептидном синтезе. Капролактам и его техническое значение. Антраниловая и
п-аминобензойная кислоты: методы получения, свойства и пути использования.
Белки. Классификация. Представление о методах доказательства
полипептидного
строения,
установление
аминокислотного
состава и
последовательности аминокислотных фрагментов в полипептидной цепи.
Вторичная структура.
6
II. О СНОВНЫЕ
















ТЕРМИНЫ , ПОНЯТИЯ
Дайте определения следующим понятиям и терминам:
аминокислота

амидная связь
пептидная связь

полипептид
дипептид

протеины
синтез Габриэля

фталимидмалоновый синтез
метод Родионова

реакция Штреккера
метод Несмеянова

перегруппировка Бекмана
бетаин

изоэлектрическая точка
диполярный ион

цвиттер-ион
комплексоны

фиброин
диазоэфир

дикетопиперазин
лактам

нуклеопротеиды
белок

глюкопротеиды
глобулины

фермент
альбумины

ферментативное расщепление
-спираль
структура белка (первичная, вторичная, третичная и четвертичная)
III. В АЖНЕЙШИЕ
ПРЕДСТАВИТЕЛИ
Нахождение в природе. Промышленные
химические свойства. Применение.

глицин


валин


пролин


оксипролин


триптофан


аспарагиновая кислота


глутаминовая кислота


гистидин


треонин


цистеин

IV. Э ЛЕКТРОННОЕ
способы получения. Физические и
аланин
лейцин
изолейцин
фенилаланин
метионин
аспарагин
лизин
серин
тирозин
цистин
СТРОЕНИЕ
1. В щелочном растворе лизин содержит две аминогруппы. Какая из них
будет более основной? Нарисуйте кривую кондуктометрического титрования
указанной аминокислоты кислотой.
2. В сильнокислом растворе глутаминовая кислота содержит три кислые
группы. Какая из них будет более кислой?
3. Из важнейших аминокислот (глутамин, тирозин, треонин) укажите те,
которые относятся к киcлым. Приведите соображения, которыми Вы
руководствовались при Вашем выборе.
4. Из важнейших аминокислот (валин, цистеин, аргинин) укажите те, которые
относятся к основным. Приведите соображения, которыми Вы руководствовались
при Вашем выборе.
5. В молекуле глутамина содержится две аминогруппы. Какая из аминогрупп
является более основной. Дайте обоснованный ответ.
7
6. В молекуле цистеина содержится две кислотные группы. Какая из них
проявляет наибольшие кислотные свойства?
7. Предскажите относительные величины Rf при хроматографировании
следующей пары аминокислот, если в качестве органической фазы используется
такое слабое основание, как 2,4,6-коллидин: -аланин + фенилаланин.
8. Предскажите относительные величины Rf при хроматографировании
следующей смеси аминокислот, если в качестве органической фазы использовать
слабую кислоту (уксусную): -аланин + фенилаланин.
9. Укажите графически распределение электронной плотности в молекуле
валина.
V. С ПЕКТРАЛЬНЫЕ
СВОЙСТВА
1. Опишите ИК спектр щелочных и кислотных растворов орнитина в области
поглощения амино- и карбоксильной групп.
VI. Н ОМЕНКЛАТУРА
1. Напишите структурные формулы изомерных аминокислот состава
С4H9О2N (только аминокислоты с первичной аминогруппой) и дайте им названия
по рациональной и систематической номенклатурам.
2. Напишите структурные формулы и назовите по рациональной
номенклатуре следующие аминокислоты: -аланин, -аланин.
3. Напишите структурные формулы и дайте другое название следующим
аминокислотам и их производным: ,-диаминокапроновая кислота.
4. Напишите формулу аланилглицина.
5. Напишите формулу трипептида, образованного из трех молекул глицина.
6. Выведите все изомеры трипептида состава С11H21N3О4, если известно, что
при их гидролизе образуется глицин, лейцин и аланин. Дайте названия всем
изомерам.
7. В молекуле триптофана обозначьте звездочкой асимметричный атом
углерода. Напишите формулы D- и L-изомеров.
VII. С ПОСОБЫ
ПОЛУЧЕНИЯ
1. Предложите три способа получения триптофана.
2. Укажите все стадии в синтезе лейцина, исходя из изобутилового спирта и
любых других органических и неорганических соединений, при помощи
следующих методов:
а) синтеза Габриэля;
б) синтеза при помощи малонового эфира;
в) фталимидмалонового эфира;
г) синтеза Штреккера.
3. Как, взяв за исходное вещество пропионовый альдегид, можно получить по
реакции Зелинского -аминомасляную кислоту? Напишите уравнение реакции.
4. Покажите, как можно синтезировать пролин из этилена.
VIII. Х ИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА
1. Напишите реакции взаимодействия триптофана с:
а) иодистым этилом*;
б) едким натром;
в) аммиаком;
г) уксусным ангидридом*;
8
д) пятихлористым фосфором; е) хлорангидридом -бромизомасляной кислоты.
Во всех указанных* реакциях укажите постадийно механизм их протекания.
Конечные продукты назовите.
2. Напишите уравнения реакций, которые будут происходить при нагревании
следующих аминокислот:
а) -аланина;
б) -аланина.
3. Напишите формулы промежуточных и конечных продуктов в следующей
схеме:
CH2
CH CH3
KCN (ДМ ФА )
бром сукциним ид
D
HOBr
E
A
N aOH (H2O)
N H3
IX. К ОМПЛЕКСНЫЕ
B
[O]
C
+
F
H2O (H )
G
ЗАДАЧИ
1. Реакция взаимодействия 2,4-динитрофторбензола в слабощелочном
растворе протекает по механизму ароматического нуклеофильного замещения.
Приведите подробный план исследования этого механизма. Точно укажите, что
Вы будете делать и какую информацию в результате получите.
2. Вещество состава C6H13NO2 не реагирует с бикарбонатом натрия и
азотистой кислотой, но легко дает соль с соляной кислотой. При нагревании с
водным раствором щелочи превращается в соль состава C4H8NO2Na. Определите
строение исследуемого соединения.
3. Приведите схему синтеза трипептида, последовательно присоединяя
нужные аминокислоты. Не забудьте при реакции защитить реакционноспособные
группы, а после реакции снять защиту.
Вал — Цис — Сер
9
МОДУЛЬ XVI. «ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ И РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ»
I. П РОГРАММА
МОДУЛЯ
Пятичленные гeтepoциклы с одним гетероатoмoм (фуран, тиофен, пиррол).
Общие методы синтеза и взаимопревращения (Юрьев). Зависимость степени
ароматичности от природы гетероатома и ее влияние на особенности
взаимодействия гетероцикла с электрофилами. Сравнительная характеристика
физических и химических свойств фурана, тиофена, пиррола и бензола. Реакции
гидрирования и окисления. Фурфурол и тиофен-2-альдегид, пирослизевая кислота.
Кислотные свойства пиррола и их использование в синтезе. Аналогия в свойствах
пиррола и фенола. Конденсация пиррола с формальдегидом и муравьиной
кислотой. Пиррол-2-альдегид и его превращение в порфин. Пиррольный цикл как
структурный фрагмент хлорофилла и гемоглобина. Индол и его производные.
Методы построения индольного ядра, основанные на использовании
ароматических аминов и арилгидразонов (реакция Фишера). Химические свойства
индола как аналога пиррола, синтез важнейших производных. Представление о
природных соединениях индольного ряда, индиго. Понятие об индигоидных
красителях и кубовом крашении.
Пятичленные гeтepoциклы с атомами азота, кислорода и серы. Пиразол,
имидазол, триазолы, тетразол; оксазол, тиазол; основные методы синтеза,
представление об электронном строении, ароматичности и химических свойствах.
Шестичленные гeтepoциклы с одним гетероатoмoм. Пиридин и его гомологи.
Номенклатура и изомерия производных. Ароматичность и основность
пиридинового цикла. Проявление нуклеофильных свойств: реакции с
электрофилами по атому азота и образование N-окиси. Отношение пиридина и его
гомологов к окислителям. Гидрирование пиридинового ядра. Влияние гетероатома
на реакционную способность пиридинового цикла в целом и его отдельных
положений. Аналогия в химических свойствах пиридина и нитробензола. Реакции
электрофильного замещения в ядре пиридина и его N-окиси. Реакции
нуклеофильного замещения водорода (реакция Чичибабина) и атомов галогена.
Активность метильной группы в зависимости от ее расположения в пиридиновом
ядре. Влияние положения функциональной группы в кольце на свойства гидроксии аминопиридинов, таутомерия гидроксипиридинов. Соли пиридиния,
расщепление пиридинового цикла.
Хинолин и его простейшие производные. Методы построения хинолинового
ядра, основанные на реакциях анилина с глицерином и карбонильными
соединениями (синтезы Скраупа и Дебнера-Миллера). Окисление хинолина.
Сходство и различие химических свойств пиридина и хинолина. Изохинолин.
Представление о природных соединениях, лекарственных средствах и
красителях — производных пиридина.
Шестичленные азотистые гетероциклы с двумя гетероатомами. Пиримидин.
Способы построения пиримидинового ядра, основанные на взаимодействии
мочевины и ее производных с малоновым эфиром, эфирами -альдегидо- и
-кетокислот. Сходство и различие в химических свойствах пиридина и
пиримидина. (Урацил, цитозин, тимин. Пурин как конденсированная система
имидазола и пиримидина. Кофеин, мочевая кислота. Представление о нуклеотидах
и нуклеиновых кислотах.)
10
II. О СНОВНЫЕ
ТЕРМИНЫ , ПОНЯТИЯ
Дайте определения следующим понятиям и терминам:
фуран
 тиофен
пиррол
 реакция Юрьева
фурфурол
 пирослизевая кислота
порфин
 хлорофилл
кофеин
 индол
реакция Фишера
 индиго
нуклеотиды
 пурин
пиразол
 имидазол
N-окись пиридина
 реакция Чичибабина
пиколины
 хинолин
синтез Скраупа
 цитозин
тимин
 синтез Фишера
изохинолин
 пиримидин
урацил
 мочевая кислота
нуклеиновые кислоты















III. Э ЛЕКТРОННОЕ
СТРОЕНИЕ
1. На основании электронного строения молекулы пиррола охарактеризуйте
его свойства, как небензоидного ароматического соединения. К каким
производным бензола он ближе всего приближается по своей реакционной
способности?
2. Расположите в ряд по легкости электрофильного замещения в ядре
следующие соединения: пиррол, бензол, тиофен, толуол, фуран.
3. Расположите в ряд по увеличению основности следующие соединения:
анилин, пиридин, пиперидин, пиррол, п-нитроанилин, -нитропиридин.
4. Определите тип гибридизации гетероатомов в молекулах фурана, пиррола
и пиридина. Имеется ли разница в электронной конфигурации гетероатомов в
указанных соединениях? Как это сказывается на свойствах?
5. Охарактеризуйте ИК-спектры -метилхинолина и -тиофенкарбоновой
кислоты.
IV. Н ОМЕНКЛАТУРА
1. Напишите структурные формулы следующих гетероциклов
возможности, назовите их по другим видам современной номенклатуры:
а) никотиновая кислота
б) -индоксил
в) 2,5-диметилтиофен
г) ,-диметилтиофен
д) пиридин
е) 1,3-тиазол
2. Назовите все известные Вам соединения:
CH 2COONa
а)
N
H
б)
H 3C
N
H
C
O
и,
по
SO3H
в)
H
N
H 5C2
г)
O
OCH 3
д)
е)
S
CH 3
S
OC6H 5
11
V. С ПОСОБЫ
ПОЛУЧЕНИЯ
1. Применяя реакцию циклизации карбонильных соединений и их
производных соответствующего строения, напишите схемы синтеза:
а) -метоксихинолина;
б) -тиофенкарбоновой кислоты.
2. Из 1,4-дикарбонильных соединений, аммиака или соответствующих
аминов получите:
а) 2,5-диметилпиррол
б) пиррол
3. Какие гетероциклические соединения образуются в следующих реакциях
(укажите условия):
а)
C6H 5 C NH CH
б)
C6H5 C CH2 CH2
O
O
C CH 3 + PCl5
CH 3 O
C C2H5 + P2S5
O
4. Предложите схемы синтеза следующих соединений:
а) 2-метил-5-фенилоксазол;
б) 2-метил-3-бензилфуран.
VI. Х ИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА
1. У каких соединений будут легче протекать реакции электрофильного
замещения — у пиррола, тиофена или фурана и почему?
2. Напишите уравнения реакций взаимодействия пиридина с:
а) хлороводородной кислотой; б) водой;
в) гидроксидом калия;
г) метилиодидом;
д) амидом натрия.
Какие свойства проявляет пиридин в этих превращениях? Сравните
отношение -нитропиридина к указанным реагентам.
3. Напишите
уравнения
реакций,
характеризующих
свойства
-метилпиридина. Объясните их с электронной точки зрения.
4. Напишите графические формулы пиримидиновых оснований: урацила,
тимина, цитозина, 5-метилцитозина. Укажите их таутомерные формы. В состав
каких
природных
соединений
входят
пиримидиновые
основания?
Охарактеризуйте химические свойства урацила.
5. Расположите в ряд по легкости протекания реакций нуклеофильного
замещения следующие соединения: хлорбензол, -хлортиофен, пиридин,
2,4,6-тринитрохлорбензол, бензол, 2-хлортиазол.
6. Напишите реакции взаимодействия хинолина c CH3I, H2SO4, HCl, назовите
полученные соединения.
VII. К ОМПЛЕКСНЫЕ
ЗАДАЧИ
1. Алкалоид никотин имеет строение -(-N-метил--пирролидил-)-пиридина.
При его окислении образуется один из изомеров пиридинкарбоновых кислот.
Какой? Напишите уравнения реакций.
2. Осуществите превращения: исходные, промежуточные и конечные
продукты назовите:
O
H 2S, Al2O3
400°C
А
SO2Cl
Б
Mg
эфир
В
CO2
Г
H 2O
H
+
Д
HNO3
(CH 3CO)2O
Е
3. Для получения индиго в качестве исходных веществ используют нафталин
и уксусную кислоту. Предложите возможную схему этого синтеза.
4. Из малонового эфира и других необходимых реагентов получите
этилфенилбарбитуровую кислоту (лекарственный препарат люминал).
12