ГИДРОКСИИ ОКСОКИСЛОТЫ Гидроксикислоты – соединения, содержащие карбоксильную и гидроксильную группы • Бывают алифатические и ароматические (фенолокислоты) CH2 COOH OH HOOC CH CH COOH OH OH ãèäðî êñèýòàí î âàÿ (ãëèêî ëåâàÿ) 2,3-äèãèäðî êñèáóòàí äèî âàÿ (âèí í àÿ) HO COOH HO OH 2-ãèäðî êñèáåí çî éí àÿ (ñàëèöèëî âàÿ) COOH HO 3,4,5-òðèãèäðî êñèáåí çî éí àÿ (ãàëëî âàÿ) По взаимному расположению СООН и ОН групп бывают -, -, -, - и т.д. ÑÍ 3 CH COOH OH ãèäðî êñèï ðî ï àí î âàÿ (ì î ëî ÷í àÿ) HOH2C CH2 CH2 COOH - ãèäðî êñèáóòàí î âàÿ ÑÍ 2 CH2 COOH Î Í - ãèäðî êñèï ðî ï àí î âàÿ HOOC CH CH2 COOH OH ÿáëî ÷í àÿ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА • 1) Образование лактонов – внутренних сложных эфиров гидроксикислот. • Образуются при нагревании в кислой среде путем внутримолекулярной этерификации с образованием 5-ти или 6-ти членного цикла. • Легко вступают - и -гидроксикислоты, т.к. образуются устойчивые циклы Лактоны входят в состав эфирных масел дягеля лекарственного, содержатся в мускусах, молоке и молочных продуктах ÑÍ ÑÍ ÑÍ 2 2 2 ÑÎ Î Í Î Í o t H ÑÍ ÑÍ ÑÍ 2 2 Ñ 2 Î - áóòèðî ëàêòî í O + H2O 2) Образование лактидов – циклических эфиров, построенных из двух или более остатков гидроксикислот. Характерно для гидроксикислот ÑÍ 3 CH COOH OH OH Í Î Î Ñ CH CH3 Î o t Î ÑÍ 3 + H ÑÍ 3 Î ëàêòèä Î 2 Í 2Î 3) Внутримолекулярная дегидратация – приводит к образованию С=С связи. Характерна для -гидроксикислот ÑÍ 3 ÑÍ Î Í CH2 COOH to H ÑÍ 3 ÑÍ CH COOH áóòåí -2-åí î âàÿ êèñëî òà (êðî òî í î âàÿ) + Í 2Î 4) Кипячение -гидроксикислот с конц. H2SO4 • Реакция приводит к отщеплению муравьиной кислоты с образованием альдегидов или кетонов ÑÍ 3 H2SO4 (98%) CH COOH CH3 CH to O OH ýòàí àëü + HCOOH ì óðàâüèí àÿ êèñëî òà 5) Ацилирование ОН-группы COOH OH O CH3C Cl COOH + NaOH O C CH3 O NaCl H2O àöåòèëñàëèöèëî âàÿ ê-òà (àñï èðèí ) ÑÍ 3 CH COOH (CH3CO)2O OH CH3COOH ÑÍ 3 CH COOH O C CH3 O àöåòèëì î ëî ÷í àÿ ê-òà ОКСОКИСЛОТЫ – соединения, молекулы которых содержат СООН и оксо-группу С=О (альдегидо- или кетокислоты) • Многие из них являются важными метаболитами, участвуют в обмене веществ. • Биологическая роль -оксокислот – промежуточные соединения в биосинтезе -аминокислот в живых организмах Î Í Ñ ÑÎ Î Í ÑÍ î êñî ýòàí î âàÿ (ãëèî êñàëåâàÿ) Í Î Î Ñ Ñ ÑÍ Î 3 Ñ ÑÎ Î Í Î ÑÍ 2-î êñî ï ðî ï àí î âàÿ (ï èðî âèí î ãðàäí àÿ) 3 Ñ ÑÍ Î 2 ÑÎ Î Í 3-î êñî áóòàí î âàÿ (àöåòî óêñóñí àÿ) 2 ÑÎ Î Í î êñî áóòàí äèî âàÿ (ù àâåëåâî óêñóñí àÿ) ÑÍ 3 Ñ ÑÍ Î 2 ÑÍ 2 4-î êñî ï åí òàí î âàÿ (ëåâóëèí î âàÿ) ÑÎ Î Í ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА • Проявляют многие свойства карбоновых кислот, альдегидов и кетонов: • образуют соли, сложные эфиры, амиды (по СООН группе) • Образуют оксимы, гидразоны и гидроксинитрилы (по С=О группе) • Имеют и специфические свойства Декарбоксилирование оксокислот • А) -оксокислоты ÑÍ 3 Ñ ÑÎ Î Í Î 2-î êñî ï ðî ï àí î âàÿ (ï èðî âèí î ãðàäí àÿ) H2SO4 (ð-ð) o t ÑÍ 3 Î Ñ Í ÑÍ 3 ÑÎ Î Í + ÑÎ H2SO4 (êî í ö.) o t + ÑÎ 2 Б) -оксокислоты ÑÍ 3 Ñ ÑÍ Î 2 ÑÎ Î Í 3-î êñî áóòàí î âàÿ (àöåòî óêñóñí àÿ) to ÑÍ 3 Ñ ÑÍ Î àöåòî í 3 + ÑÎ 2 В) - и -оксокислоты 4 5 ÑÍ 3 3 3 Ñ ÑÍ Î 2 to 2 1 ÑÍ ÑÎ Î Í 2 HO 2 to 4 CH3 O 5 1 O ãèäðî êñèëàêòî í 3 o t H2O 5 CH3 3 2 + 4 O 1 O 5 CH3 í åí àñû ù åí í û å ëàêòî í û 2 4 O 1 O