Окисление серосодержащих аминокислот диоксидом хлора

II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ,
Казань, 24–27 июня 2002 г
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
ОКИСЛЕНИЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ АМИНОКИСЛОТ ДИОКСИДОМ ХЛОРА
И.В.Логинова1, С.А.Рубцова1, А.В.Кучин1, М.И.Кодесс2
1
Институт химии Коми научного центра УРО РАН, Сыктывкар, chemi@ksc.komisc.ru
2
Институт органического синтеза УрО РАН, Екатеринбург
Серосодержащие аминокислоты являются лекарственными препаратами. Окисление их с образованием соединений, содержащих сульфинильную группу, может способствовать усилению биологической активности. Кроме того, окисленные серосодержащие аминокислоты применяются в качестве интермедиата в органическом синтезе.
Одним из перспективных окислителей является диоксида хлора (ClO2) получаемый промышленным
способом и используемый при отбелке целлюлозы и дезинфекции воды.
Ранее нами была установлена высокая хемоселективность окисления симметричных и несимметричных диалкил-, алкиларил-, диарил-, дигалогендиарил- и дибензилсульфидов до сульфоксидов при использовании в качестве окислителя диоксида хлора [1, 2, 3]. В настоящей работе изучена реакционная способность
ClO2 при окислении сульфидов в присутствии других функциональных групп, в частности, аминогруппы.
Изучена реакция окисления серосодержащих аминокислот на примере метионина:
CH3 S CH2 CH2 CH COOH
ClO2
NH2
CH3 S CH2 CH2 CH COOH
O
NH2
Были подобраны условия селективного окисления (соотношение субстрат : реагент, температура и
продолжительность проведения реакции). Установлено, что при соотношении субстрат : реагент, равном 1 :
1, температуре реакции 30-40 C и времени 1 час метионин селективно окисляется до метионин-оксида с
выходом 97 %.
В аналогичных условиях получены сульфинильные производные цистеина с выходом 95-97 %.
ClO2
R S
CH2 CH
COOH
NH2
R S CH2 CH COOH
O
NH2
R = CH3, C6H5СН2, (C6H5)3С
Структура полученных сульфинильных производных S-аминокислот доказана методом спектроскопии ЯМР 1Н и ИКС.
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
(проект № 01-03-96404 р2001Урал).
Список литературы
1. А.В.Кучин, С.А.Рубцова, Л.П.Карманова, С.Н Субботина, И.В.Логинова // Изв. АН. Сер. хим. 1998 № 10.
С. 2110.
2. А.В.Кучин, С.А.Рубцова, И.В.Логинова, С.Н.Субботина. // ЖОрХ. 2000. Т. 12. С. 1873.
3. А.В.Кучин, С.А.Рубцова, И.В.Логинова, // Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 3. С. 813.
2
II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ. Стендовый доклад