СИНТЕЗ НОВЫХ рН-ЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ СПИНОВЫХ ЗОНДОВ

Д251
Молодежная научная школа-конференция.
СИНТЕЗ НОВЫХ рН-ЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ СПИНОВЫХ ЗОНДОВ
Полиенко Ю.Ф., Бобко А.А.*
Новосибирский государственный университет
Новосибирский Институт Органической Химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
E-mail: polienko@nioch.nsc.ru
*
Новосибирский Институт Химической Кинетики и Горения СО РАН
E-mail: bobko@ns.kinetics.nsc.ru
рН-Чувствительные спиновые зонды широко используются в биохимии и молекулярной
биологии для изучения процессов, связанных с переносом протона.[1] Нами предложены
подходы к синтезу новых рН-чувствительных спиновых зондов амидинового типа. Один из
подходов заключается в алкилировании диамагнитных амидинов – производных 3имидазолина, содержащих третичную аминогруппу в положении 1 имидазолинового цикла,
и последующем окислении алкилированных производных в нитроксильные радикалы.
Алкилирование парамагнитных амидинов не удалось провести из-за низкой реакционной
способности амидиновой группировки в этих соединениях. Второй подход основан на
модификации заместителя (галогеналкила) в оксадиазолоновом цикле парамагнитного
производного 4. Оксадиазолоновый цикл является «защитной группой» для амидиновой
группы. Для полученных спиновых зондов определены величины рК и коэффициенты
распределения между фазами в системе октанол-вода. Работа была выполнена при
финансовой поддержке грантов РФФИ (01-03-32452) и INTAS (99-1086).
R N
R'
O
[1]
N
O
N
N
N
N
O
2,3
O
Br
X
X=N CH3
N
O
4
X=N O
1
№
R, R’, Y
pK
K=νоктанол/νвода
2a
2b
2c
3a
3b
3c
5a
5b
R=Ph, R’=CONHCH3
R=Ph, R’=COOH
R=Ph, R’=COOCH3
R= CH3, R’=CONHCH3
R= CH3, R’=COOH
R= CH3, R’=COOCH3
Y=CN
Y=N3
4.2
5.5
3.5
5.2
6.2
5
1.1
27.7
0.4
0.015
Y
NH
N
N.
O
5
Khramtsov, V. V., Volodarsky, L. B. In: Biological Magnetic Resonance, Vol. 14, Spin Labeling: The Next
Millennium, Ed. L. J. Berliner, Plenum Press, New York, 1998, pp.109-180.
"Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2003