ПРИРОДА ДЕЙСТВИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ ЛЕКЦИЯ № 2 реакции релаксации Время реакции во много раз больше времени перераспределения энергии в реагирующей системе Степень компенсации энергии разрыва старых связей при движении по пути реакции l E D i D j E q l Величина энергии активации в тех случаях, когда ее можно оценить, значительно меньше суммы энергий разрываемых связей, т.е. при движении по пути реакции часть энергии, требуемой для разрыва старых связей, компенсируется энергией, освобождаемой при образовании новых. СТЕПЕНЬ КОМПЕНСАЦИИ H Di E / D j Определяет реакционную способность веществ в отношении рассматриваемой реакции Степень компенсации для реакций с участием радикалов Реакция Е, кДж/моль ∑Di, кДж/моль Н, % H+Cl2→HCl+Cl 8.4 239 96 H+Br2→HBr+Br 5.0 189 97 H+CH3CHO→H2+CH3CO 25.1 356 93 H+C2H6→H2+C2H5 39.8 411 90 OH+CH4→H2O+CH3 35.6 423 92 OH+CH3CHO→H2O+CH3CO 16.8 356 95 Степень компенсации для реакций между молекулами Реакция Н2+J2=2HJ Е, кДж/ моль 168 D Н, % i 578 71 CH3J+HJ=CH4+J2 138 524 74 H2+C2H4=C2H6 180 599 70 C2H5Br=C2H4+HBr 210 687 70 C2H5Cl=C2H4+HCl 247 767 68 Скорость реакции: * kT W ci h i i f# exp( E / RT ) (3.1) i fi i Для бимолекулярной реакции между молекулами А и В: * k T f# W exp( E / RT )C ACB h f A fB (3.2) А+В→АВ≠→Р1+Р2+… (3.3) с≠=КравнсАсВехр(-Е/RT), (3.4) где константа равновесия образования активированного комплекс Кравн=f≠’/fAfB, (3.5) Энергия образования при абсолютном нуле Е=е0≠-е0А-е0В, где (3.6) е= – энергия частицы при абсолютном нуле. f≠’= f≠ 1 (3.7) * 1 exp(h 0 ) / k T – 0собственная частота этого колебания. * 1 kT * 1 exp(h 0 ) / k T h 0 (3.8) * и f≠’= f≠ kT h 0 (3.9) * k T f c exp( E / RT ) h 0 f A f B (3.10) K ðàâí exp(F / RT ) exp( E / RT )exp(S / R) ( f / f A f B )exp(E / RT F exp( E / ST ) ( f / f A f B ) exp(S / RT ) (3.11) Константа скорости химической реакции: * kT k e h # S0 Изменение энтропийного состояния системы R e ( E / RT ) Энергетическое состояние