методы получения стирил-производных бензоксазола

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛ-ПРОИЗВОДНЫХ
БЕНЗОКСАЗОЛА
Нгуен Тхи Тху Хонг
Национальный исследовательский Томский политехнический университет,
Россия, г. Томск, пр. Ленина, 30, 634050
Научный руководитель: доц. к.х.н. М.Е. Трусова
E-mail: thuyhongtpu@gmail.com
Производные бензоксазола обладают высокой биологической
активностью
как
противоопухолевые,
противовирусные,
противогрибковые,
антиоксидантные,
противоязвенные,
антигистаминные средства [1,2]. Кроме того, производные бензоксазола
обладают флуоресцентными свойствами и могут использоваться как
флуоресцентные метки или материалы для LED-технологий [3].
В настоящее время, стириловые красители широко используются в
качестве сенсибилизаторов и других добавок в фотографической
промышленности [4-5]
Таким образом, целью нашего исследования являлось разработка
синтетических
подходов
к
получению
стирил-производных
бензоксазолов разными способами.
Для получения стирил-производных, мы предполагали два способа:
1/ Синтез стирил-производных через реакцию образования новых СС-связей с использованием арендиазония тозилатов амино-производных
бензоксазола.
2/ Синтез стирил-производных через реакцию конденсации.
Для проведения 1-ый метод, нам надо синтезировать аминопроизводные бензоксазола, солей диазония.
Известные методы синтеза бензоксазолов и бензимидазолов
отличаются низкой эффективностью, обусловленной длительным
временем реакции, использованием дорогих реагентов и не слишком
высокими выходами [4,5].
Нами был разработан простой и эффективный метод синтеза аминопроизводных и бензоксазола методом конденсации ароматических
карбоновых
кислот
с
соответствующими
ароматическими
аминофенолами и фенилендиаминами в присутствии полифосфорной
кислоты, пентоксида фосфора и добавками POCl3 , в молекуле содержит
амино-группы и сульфокислоты-группы [6].
Разработанный метод универсален и позволяет получать аминопроизводные бензоксазола (схема 1).
Cхема 1: Общая схема получения аминопроизводных бензоксазола.
Строение и чистота полученных продуктов подтверждена данными
ЯМР 1Н и 13С, ИК- спектроскопии и методами ГХ-МС.
Научной группой Филимонова В.Д. [7] был предложен способ
получения стабильных арендиазоний тозилатов в уксуснокислом растворе,
по предложенной методике арендиазоний тозилаты получаются с
высокими выходами, при этом использовали р-TsOH (схема 2)
Схема 2: Общая схема получения солей диазония
В качестве метода синтеза получения стирил-производных
бензимидазола и бензоксазола с использованием арендиазоний тозилатов,
нами выбран способ получения стирил-производных, разработанный
профессором Филимоновым В.Д. [8]
Схема 3: Общая схема получения стирил-производных
Во втором методе, нами был синтезирован стирил-производных
бензоксазола методом конденсации ароматических карбоновых кислот, в
молекуле содержит стирил-группы с соответствующим ароматическим
аминофенолом в присутствии полифосфорной кислоты, пентоксида
фосфора и добавками POCl3
Схема 3: Общая схема получения стирил-производных
Мы впервые получили арендиазоний тозилаты производные БО по
указанной методике. Выходы целевых продуктов указаны в таблице 2
Строение и чистота полученных продуктов аминопроизводных БИ и
БО и солей диазония подтверждена данными ЯМР 1Н и 13С, ИКспектроскопии и методами ГХ-МС.
Полученный продукты представляют интерес как самостоятельные
флуорофоры, обладают высокой синтетической ценностью и, в
дальнейшем, будут использоваться как субстраты для синтеза ранее
неизвестных ароматических солей диазония – арендиазоний тозилатов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Akash K Jain, Ananya Paul, Basudeb Maji etc., Dimeric 1,3Phenylene-bis(piperazinyl benzimidazole)s: Synthesis and Structure–Activity
Investigations on their Binding with Human Telomeric G-Quadruplex DNA
and Telomerase Inhibition Properties, J. Med. Chem., 2012, 55 (7), pp 2981–
2993
2. Fatma A. Bassyouni, Tamer S. Saleh, Mahmoud M. ElHefnawi etc.,
Synthesis, pharmacological activity evaluation and molecular modeling of new
polynuclear heterocyclic compounds containing benzimidazole derivatives.
Arch Pharm Res, 2012, Vol 35 (12), pp 2063-2075.
3. Preeti Salujaa, Hemant Sharmaa, Navneet Kaurb, Narinder Singh,
Benzimidazole-based imine-linked chemosensor: chromogenic sensor for
Mg2+ and fluorescent sensor for Cr3+, Tetrahedron, 2012, Vol 68 (10), pp
2289–2293
4. Pierre G. Photographic chemistry, part 4, Beijing: Chinese Film Press;
1984.
5. Li Q, Lin GL, Peng BX, Li ZX. Synthesis, characterization and
photographic properties of some new styryl cyanine dyes. Dyes Pigments
1998; 38:211.
4. SinghR, Chawla V. et al, Synthesis and antimicrobial activity of some
2-phenyl-benzoxazole derivatives, 2010, 2(4), 206-212.
5. Seong-Il Um., The synthesis and properties of benzoxazole fluorescent
brighteners for application to polyester fibers.Dyes and Pigments, 2007 (75)
185-188.
6. Нгуен Х.М., Чайковский В.К., Нгуен Т.Т.Х. Способ получения
производных бензимидпзола и бензоксазола содержащих иод в
молекулах, Заявка на изобретение № 2013103310 приоритет от 24.01.13.
7. Victor D. Filimonov, Marina Trusova, Pavel Postnikov, et al,
Unusually Stable, Versatile, and Pure Arenediazonium Tosylates: Their
Preparation, Structures, and Synthetic Applicability, Organic letters, 2008 Vol.
10, No. 18, p 3961-3964
8. Victor D. Filimonov и др. Unusually Stable, Versatile, and Pure
Arenediazonium Tosylates: Their Preparation, Structures, and Synthetic
Applicability, Оrganic letters, 2008, Vol. 10, No. 18, р. 3961-3964