УДК 547.721 Хасанов А.А. (Научный руководитель - докт. техн. наук, доцент Колчина Г.Ю.) СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАГДРОФУНА. СВОЙСТВА 2,3ДИХЛОРТЕТРАГИДРОФУРАНА Особый интерес предоставляется к непредельным гетероциклам, изза их распространённости в природе. К данным гетероциклам и относятся производное тетрагидрофурана - 2,3-дихлортетрагидрофуран. Благодаря своей высокой химической активности, служит реагентом для создания многих соединений с полезными практическими свойствами, многие из которых широко применяются при получении некоторых видов химических средств защиты растений, пластификаторов для полимерных композиций, селективных растворителей, в медицине при получении лекарственных препаратов, стероидов [1, с. 85]. В силу свой высокой активности, 2,3-дихлортетрагидрофуран является источником для получения ценных соединений. Аналогично αгалоидэфирам вступает в реакции со спиртами и алкоголятами при комнатной температуре, либо на холоде с обменом хлора на алкокси группу. 2-алокси-3-хлортетрагидрофуран возможно также получить действием на тетрагидрофуран хлористого сульфурила с последующим нагреванием на водяной бане со спиртами. При алкоксилировании 2,3-дихлортетрагидрофурана образуются цис- и транс- изомеры. Преимущественное образование той или иной конфигурации зависит от пространственных факторов, соотношения исходных реагентов, концентрации, а также от полярности растворителя [2, с. 227]. Увеличение молекулярной массы R в ROH приводит к образованию преимущественно цис-изомера. Молярное соотношение 2,3дихлортетрагидрофуран/ROH < 1 приводит к образованию трансизомера. Стало известно, что соотношение цис-транс-изомеров повышается с увеличением полярности применяемого растворителя [3, с. 2515]. Также данное соотношение прямо пропорционально значению pH растворителя. Конденсация 2,3-дихлортетрагидрофурана с аллиловым спиртом при температуре 75ºС и при использовании катализатора ZnCl2 приводит к образованию 2-аллилокси-3-хлортетрагидрофурана с высоким выходом. 2,3-дихлортетрагидрофуран может вступать во взаимодействие с эпоксисоединениями. Реакция проводится в растворе четыреххлористого углерода в присутствии безводного хлорида цинка. В растворе бензола при взаимодействии монохлоргидрином глицерина с 2,3-дихлортетрагидрофуран продуктом реакции является смесь изомеров. Образованные соединения применяются в основном в роли растворителей и промежуточных соединений при производстве фармакологических препаратов. Интересными процессами можно считать дегидрирование 2,3- и 2,5-дигидрофуранов пропусканием их паров через уголь, кварц при температуре 450ºС, с последующим образованием фуранов. Так, 2этил-2,5-дигидрофуран при прохождении через Pt, нанесённого на уголь, при температуре 300ºС дегидрогенизируется в фуран. Выделившийся водород при дегидрогенизации в дальнейшем вступает в реакцию с этилфураном и дигидрофураном, в результате чего образуются этилтетрагидрофуран и кетон. 2,3-дихлортетрагидрофураны способны взаимодействовать с диеновыми и сопряжёнными ацетиленовыми углеводородами. Взаимодействие 2,3дихлортетрагидрофурана с изобутиленом, проводимое в автоклаве при комнатной температуре в присутствии хлорида цинка приводит к образованию следующих продуктов. Присоединение бутадиена к 2,3дихлоортетрагидрофурана происходит по положениям 1,2 и 1,4 при использовании в качестве катализатора - хлорида цинка в среде абсолютного эфира при температуре 10-12ºС. Также не исключается момент изомеризации хлорида, полученного 1,2 присоединением, в хлорид, образованного 1,4 присоединением из-за присутствия в системе хлористого цинка. Однако, присоединение к изопрену, 2-хлорбутадиену, 2,3дихлорбутадиену 2,3-дихлортетрагидрофурана в среде абсолютного эфира в присутствии хлористого цинка происходит строго в положении 1,4. Одним из путей синтеза терпенов и стероидов является взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана с ароматическими магнийгалоидами. Особый интерес представляет реакция Манниха для ненасыщенных производных хлортетрагидрофуранов в связи с проявлением физиологической активности [4, с. 1402]. В присутствии хлорида меди (Ⅰ) в растворе диоксина, 2,3-дихлортетрагидрофуран амминометилируется параформом-вторичным амином. 2,3дихлортетрагидрофуран способен вступать в реакции с реактивами Иоцича, к примеру, с пропаргиловым спиртом и магнийбромидом. Ацилированные производные хлортетрагидрофурана представляют интерес тем, что применяются в качестве пластификаторов для полимеров. Производные хлортетрагидрофуранов обладают антикоррозионными свойствами. Так, в последние годы нашли применение при погружении в буровые скважины сваи из алюминия. К сожалению, данные трубы испытывают коррозию, благодаря их промывки растворами с высокими значениями pH (pH=12-14). Высокие значения pH наблюдаются за счёт добавления щелочных реагентов для улучшения промывных свойств. Одним из путей защиты данных свай от коррозии является применение так называемых ингибиторов коррозии. Производными хлортетрагидрофурана также экспериментировали и пытались выяснить их влияние на коррозионные процессы алюминиевого сплава, и как выяснилось, представляют большой интерес в качестве ингибиторов коррозии алюминиевых сплавов. Непредельные производные хлортетрагидрофуранов обладают антимикробными свойствами. Как известно, для изоляции магистральных газопроводов применяют битумнополимерные, поливинилхлоридные материалы, которые находятся в среде с биокоррозионной активностью [5, с. 300]. Данная среда вызывает биокоррозию газопроводов, что вызывает необходимость проведения антисептических мер. В качестве соединений, обладающих антисептическими свойствами, начали изучать непредельные производные хлортетрагидрофуранов. Ввели в состав изоляционного покрытия непредельные производные хлортетрагидрофуранов. Исследование проводили на основе среды, осуществляющее биокоррозию на участках газопровода, содержащих грибы рода Aspergillus, Trichoderma, Penicillum и т.д. Суть исследования заключается в биостойкости образцов с испытуемыми соединениями к микроорганизмам в условиях, благоприятных их развитию. Рост данных микроорганизмов на поверхности образцов оценивали по 6-бальной системе. Результаты исследований показали, что применяемые образцы, с непредельными хлортетрагидрофуранами, обладают высокими антисептическими свойствами. Благодаря этому, данные соединения можно применять при производстве изоляции для газопроводов. Литература 1. Болотина Л.М., Куценко Н.И., Мошкин П.Х. // Докл. АН СССР, – 1967. – Т. 175. № 1. – С.85-87. 2. Петрова Л.Н., Зеленецкая А.А., Скворцова А.Б. Анализ синтетических душистых веществ и эфирных масел. М.: Пищевая промышленность. 1972. 334 с. 3. Испирян P.M., Беленький Л.И., Гольдфарб Я.П. К вопросу о расщеплении ТГФ-цикла галогенангидридами и ангидридами кислот // Изв.АН СССР. сер.хим., 1967. – № 2. – С. 2513-2522. 4. Кузнецов С.Г., Либман Н.М. Синтез биологически активных замещённых аминов // Ж.орг.хим., – 1965. Т.1. – № 8. – С. 1399-1406. 5. Гулямова М., Рамазанова С.С. Разрушение полимерных покрытий почвенными грибами // Сб. Альгофлора и микрофлора Средней Азии. Ташкент ФАН. – 1970. – С. 298-301.
