Загрузил Мария Райченко

Хлорирование метана

реклама
МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Федеральноегосударственноеавтономноеобразовательноеучреждениевысшегообразования
«НАЦИОНАЛЬНЫЙИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙТОМСКИЙПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙУНИВЕРСИТЕТ»
Инженерная школа природных
ресурсовОтделение химической
инженерии
18.03.01 «Химическая технология»
Механизм реакций
ИНДИВИДУАЛЬНОЕ ДОМАШНЕЕ ЗАДАНИЕ № 1
Вариант - 4
по дисциплине:
Химия и технология органических веществ. Часть 1
Исполнитель:
студент группы
Принял:
к.х.н., доцент
Киселева Альбина Александровна
24.10.2021
Волгина Татьяна Николаевна
Томск – 2021
Насыщенные углеводороды активно вступают в реакцию с хлором.
Хлорируют
алканы
атомами
или
катионами
хлора,
которые
более
реакционноспособны, чем молекулярный хлор. Диссоциация молекулы хлора
на атомы требует затраты 242,8 кДж/моль энергии. Такая диссоциация хлора
легко происходит при обычной температуре под действием УФ-света,
поглощение которого молекулой придает ей 293,0 кДж/моль энергии. Для
термической
диссоциации
молекулы
хлора
на
атомы
необходима
температура около 300 ∘C [1]. Диссоциация молекулы хлора на ионы требует
затраты 1130,2 кДж / моль. Из приведенных энергетических данных видно,
что насыщенные углеводороды легче хлорировать на свете. Хлорирование
алканов происходит с выделением 108,8 кДж / моль теплоты и является
менее экзотермическим процессом, чем фторирование. Фотохимическое
хлорирование алканов проводят при рассеянном свете, поскольку при
прямом освещении реакция происходит со взрывом. При хлорировании
атомы водорода алканов постепенно замещаются на хлор. В результате
образуются
хлоропохидни
насыщенных
углеводородов.
Итак, если смесь метана с хлором нагреть до 200 ∘C или воздействовать на
неё УФ-светом подходящей длины волны, протекает сильно экзотермическая
реакция: Рисунок 1. Хлорирование метана Тепловой эффект первой стадии
хлорирования метана в газовой фазе до CH3Cl и HCl может быть рассчитан
на основании закона Гесса. Рисунок 2.
Рисунок
1-
Хлорирование
метана
Тепловой эффект первой стадии хлорирования метана в газовой фазе
до CH3Cl и HCl может быть рассчитан на основании закона Гесса [2].
Рисунок
2.
Хлорирование алканов при нагревании, облучении и в присутствии
радикалообразующих
инициаторов
происходит
радикально-цепным
механизмом SR (Семенов) и состоит из трех основных стадий:
1)
Зарождение
цепи
2) Рост цепи
3) Обрыв цепи
Итак, молекула хлора Cl2 под действием света (hν) или при нагревании
получает избыток энергии, становится возбужденной и распадается на два
атома, которые по своей природе являются радикалами [4]. Атом-радикал
хлора в процессе столкновений или взаимодействия с другими молекулами
отщепляет атом водорода от молекулы метана CH4 с образованием
метильного радикала ∗CH3. Метательный радикал, в свою очередь,
отщепляет атом хлора от следующей молекулы Cl2 и т.д. Таким образом,
один образованный радикал инициирует много повторений стадии роста
цепи. Количество таких повторений определяет длину кинетического цепи
всей реакции, для хлорирования может достигать 10 000 и более [3].
На рис. 3 показана энергетическая диаграмма хлорирования метана.
Исходя из общетеоретических соображений атом хлора и молекула
метана будут взаимодействовать между собой только тогда, когда их
свободная энтальпия будет равна величине энергетического барьера (и
энергии активации) 16,7 кДж / моль, которая всегда немного больше, чем
просто разница (-6 кДж / моль) энергий разрыва старой связи C−H (+425 кДж
/ моль) и образования новой связи - связи H−Cl (-431 кДж / моль). Поэтому
не каждое столкновение реагирующих частиц вызывает их взаимодействие, а
только
те,
которые
достаточны
для
преодоления
этого
барьера.
Дополнительная энергия активации возникает благодаря облучению или
нагреву молекул. Возбужденые молекулы проявляют достаточно высокие
скорости движения, кинетическая энергия которого и превращается в
потенциальную энергию при столкновениях. На вершине кривой в
переходном состоянии ПС1 между реагирующими компонентами образуется
активированный комплекс, в котором разрыв старого связи C−H и
формирования новой H−Cl происходят примерно одновременно [5,6].
Образованный метательный радикал имеет достаточную потенциальную
энергию и относительно легко взаимодействует с последующей молекулой
Cl2. Энергия активации этой стадии составляет всего 2 кДж / моль.
Формирование конечного соединения CH3Cl проходит через стадию второго
активированного комплекса с переходным состоянием ПС2. Хлорирование
метана и других алканов при таких температурах - плохоуправляемый
процесс, который обычно не останавливается на стадии образования
хлористого
метила
CH3C1
и
может
происходить
дальше:
Список используемой литературы
1. Органическая химия. Задачи по общему курсу с решениями: в 2 ч. /
под ред. Н.С. Зефирова. М.: Бином, 2012.
2. Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия: в 4 ч. М.:
Лаборатория знаний, 2017.
3. Травень В.Ф. Органическая химия: в 3 т. М.: Лаборатория знаний,
2015.
4. Травень В.Ф., Сухоруков А.Ю., Пожарская Н.А. Задачи по
органической химии. М.: Лаборатория знаний, 2016.
5. Шабаров Ю.С. Органическая химия. М.: Лань, 2011.
6. Нейланд О.Я. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1990.
7. Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия,
1991.
Скачать