Карбонильные соединения: присоединение воды и спиртов. Образование ацеталей – защита альдегидной группы. Реакция Канницарро. Кето-енольная таутомерия. Галогенирование, галоформная реакция. Реакции альдегидов и кетонов 1. Реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе: 2а. Кето-енольная таутомерия 2б. Альдегиды и кетоны как СН-кислоты 1.Реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе № Наименование реакции 1 2 Присоединение воды Присоединение спиртов Кислотный катализ Основный катализ Общая схема реакции Хлораль-гидрат (стабильный) Получение ацеталей используется в качестве защиты альдегидной группы 1. 2. Какой синтетический прием необходимо применить для синтеза молекулы 5-гидрокси-5-фенилпентаналя? Какие дополнительные синтетические процедуры необходимо провести с исходными веществами, чтобы «подготовить» их для основной реакции? Защита альдегидной группы Получение реактива Гриньяра Образование целевого спирта и снятие защиты Реакция Канниццаро H2O 2R-CHO + NaOH нагревание альдегид O RCH2OH + спирт R ONa натриевая соль карбоновой кислоты H R C R O Не вступают! H Станислао Канниццаро 13.07.1826-10.05.1910 O O OH 50%-ныйKOH H OK + нагревание Br Br Br Перекрестная реакция Канниццаро O H + H O H Br OH 50%-ныйKOH нагревание O + H Br ONa 2. Кето-енольная таутомерия H3C CH3 CH3 H2C O кето-форма OH енольная форма Галогенирование кетонов O O Br Br2/AcOH 250C Br п-бромацетофенон Br п-бромфенацилбромид Енолизация – процесс перехода от кето-формы к енольной (частный случай таутомерии) Енолизация может катализироваться как кислотами, так и основаниями Кето-енольная таутомерия Галоформная реакция Тпл. 119-121°С Качественная реакция на ацильную группу 3. Альдегиды и кетоны – СН-кислоты Альдольно-кротоновая конденсация Использование альдольной конденсации в орг. синтезе Перекрестная альдольная конденсация H R C R O H OHR C R - H2O O H H O R C R R O R C R H O H3C H O 200C коричный альдегид O O OH- O H3C CH3 1000C бензальацетон H O CH3 O 200C бензальацетофенон сложные эфиры конденсация Кляйзена конденсация Дикмана «Малоновый метод» синтеза карбоновых кислот Малоновый синтез O Et O O O O Et диэтиловый эфир малоновой кислоты EtONa EtOH Et O O O O Et RX Et Na O O O Et R натрмалоновый эфир a) EtONa б) R'-X R O Et O R' O диалкилмалоновый эфир O Et H2SO4 aq, t0C R O R' C H OH замещенная уксусная кислота OH OH 1600C -CO2 O O R' R