Методы групповых вкладов для оценки свойств твердых соединений Макаров П. Ю. Аспирант 1 г/о Суть метода групповых вкладов X= Σjnjxj, xj – вклад j-й составляющей, nj – число групп типа j 2 принципиальных вопроса при разработке с МГВ: • По какому принципу выбирать вклады в конкретном соединении? • Как при этом описывать т/д функцию Х (чаще всего Ср)? 2 Существующие методы групповых вкладов По принципу выделения вкладов: • Без учета структурных особенностей: атомные, оксидные составляющие и т.д. (Mostafa, Helgeson и др.); • С учетом структуры:“The polyhedral approach” (Robinson, Hazen, Chermak, Van Hinsberg и др.); По способу описания т/д функций: • Эмпирические методы: полиномы (Van Hinsverg, Robinson и т.д.); • Физические методы (Viellard и др.); • «Условно-физические» методы: линейная комбинация функций Энштейна, Дебая, комбинированные (Hom, ф-и Планка-Эйнштейна и др.); 3 Mostafa et al., 1996 • Для неорганических солей; • Ионные и молекулярные вклады (Ag2+, CO и др.); CaTiO3 Mg(OH)2 Errors: av. 3.18 %, max. 14% 4 Robinson, Haas et al., 1983 • Для силикатных минералов; • Структурные компоненты: olivine group A2SiO4 A-site – Mg2+, Fe2+, Ca2+, Ni2+, Mn2+ КЧ=6 SiO2 КЧ=4 Errors: 2 % для Ср 5 % для S illite 5 Van Hinsberg et al., 2005 • Для алюмосиликатных минералов; • Структурные компоненты: Al3+tet, Al3+oct, Si4+tet, Si4+oct Vm(T, P) Errors: ~2 % 6 Viellard, 1994 • Для неорганических кристаллических солей; • Mk1Mk2… MknON, где ki – стехиометрическое содержание катиона Mki в соединении и обладающее зарядом zi; ΔHO2-(соед.) = ΔHO2-Mz+ (окс.) + δΔHO2-Mz+, где ΔHO2-(соед.) и ΔHO2-Mz+ (окс.) – параметры для катиона Mz+ в кристаллическом окружении в соединении Mk1Mk2… MknON и в оксиде MOx. Корреляционный параметр δΔHO2-Mz+, характеризующий разницу ΔHO2-Mz+ (окс.) и δΔHO2-Mz+, представляет собой функцию, состоящую из четырех слагаемых, имеющих разный физический смысл: 7 Viellard, 1994 8 Описание теплоемкости: Hom, Putnam et al, 2001 Функции Планка-Эйнштейна 9 Функции Планка-Эйнштейна 10 Благодарю за внимание! Berman, Brown et al., 1985 • Для системы Na2O-K2O-CaO-MgO-FeO-Fe2O3-Al2O3-SiO2-TiO2-H2OCO2; • Оксидные вклады; Errors: ~2 % для Ср 5