ГЕТЕРОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ п-Аминобензойная кислота и ее производные COONa NaOH + COOH H 2O NH2 натриевая соль NH2 COOH HCl + NH3 гидрохлорид Cl - COOC2H5 COOH C2H5OH + H2O HCl газ NH2 NH2 анестезин COOH + HO-CH2-CH2-N(C2H5)2 N,N-диэтиламиноэтанол NH2 O C O-CH -CH -N 2 2 C2H5 C2H5 + H2O NH2 новокаин O .. C2H5 C O-CH -CH -N 2 2 C2H5 HCl NH .. 2 O + C O-CH -CH -N 2 2 C2H5 C2H5 Cl - H NH2 новокаина гидрохлорид Производные сульфаниловой кислоты NH2 NaOH + H2O NH2 SO3Na натриевая соль + NH3 Cl- SO3H HCl SO3H гидрохлорид NH2 SO3H + NH3 SO3биполярный ион NH2 NH2 SO2NH2 SO2NH-R амид сульфаниловой кислоты (сульфаниламид, стрептоцид) общая формула сульфаниламидных препаратов NH2 N SO2NH S NH2 норсульфазол N CH3 SO2NH N сульфадимезин CH3 H2N N HN N N O CH2-NH- -C-NH-CH-COOH O фолиевая кислота CH2-CH2-COOH O NH-C-CH3 NH2 (CH3CO)2O SO2NH-R SO2NH-R ацетильное производное сульфаниламида Салициловая кислота и ее производные - O COOH OH H O 2 салициловая кислота о-оксибензойная кислота O C δ+ H O + H3O+ салицилат-анион COONa NaOH COOH OH + H2O OH COONa NaHCO3 OH + CO2 + H2O COOH OH H+ + CH3OH COOCH3 OH + H 2O метилсалицилат O COOH C OH SOCl2 Cl OH хлорангидрид O C O OH фенилсалицилат C6H5OH COOH O OH CH3-C O + CH3-C O COOH O-C-CH3 O ацетилсалициловая кислота (аспирин) + CH3-COOH Определение доброкачественности ацетилсалициловой кислоты COOH COOH O-C-CH3 H2O O OH + CH3-COOH FeCl3 фиолетовое окрашивание COOH OH п-аминосалициловая кислота (ПАСК) NH2 ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Производные пятичленных гетероциклов Гетероциклическими называют соединения, в циклах которых помимо атомов углерода содержатся и другие атомы (т.н. гетероатомы), чаще всего N, O, S Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом β α β N H α пиррол O S фуран тиофен p,π-сопряженная система 4n+2=6 n=1 Реакции электрофильного замещения .. N H α + Br2 N H Br α-бромпиррол + HBr .. N H + HNO3 + NO3- N H H полимеризация + N H H n O + CH3-C O O-NO2 ацетилнитрат O NO2 α-нитрофуран + CH3-COOH + N H N . SO3 пиридинсульфотриоксид SO3H N H α-пирролсульфокислота + N пиридин Свойства пиррола и его производных Кислотные свойства: .. N H K - H2 H2O - N K+ пиррол калий N H + KOH Восстановление (гидрирование) пиррола: [H] [H] .. N H .. N H пиррол пирролин .. N H пирролидин N N CH3 никотин N H пролин COOH Тетрапиррольные соединения .. N H N 4n+2=26 n=6 N H N .. порфин Энергия сопряжения 840 кДж/моль Тетрапиррольные соединения CH=CH2 H3C .. N H H3C N HOOC-CH2-CH2 CH3 N CH=CH2 H N .. HOOC-CH2-CH2 CH3 протопорфирин Тетрапиррольные соединения .. N N Fe N HOOC N .. HOOC гем Гемоглобин [O] COOH COOH O N H CH N H CH2 билирубин N H CH N H O 4 5 3 .. 6 7 N1 H индол (бензпиррол) β 2 α 4n+2=10 n=2 Br + HBr + Br2 N H N H β-броминдол Неокислительное декарбоксилирование триптофана CH2-CH-COOH NH2 N H ферменты CH2-CH2 NH2 N H триптамин + CO2 Окислительное декарбоксилирование триптофана CH2-CH-COOH NH2 N H [O] ферменты ферменты HO HO 5 5 CH2-CH-COOH CH2-CH2 NH2 NH2 N NH H 5-гидрокситриптамин 5-гидрокситриптофан серотонин CH2-COOH CH3O N CH3 O=C Индометацин Cl Свойства фурана и его производных 2 H2, Ni O O тетрагидрофуран Окисление фурфурола O C фурфурол O H + Ag(NH3)2OH O C O OH фуранкарбоновая кислота + Ag + NH3 + H2O Реакция Канниццаро 2 O C O NaOH H O C O + ONa натриевая соль фуранкарбоновой кислоты O CH2OH фурфуриловый спирт C O O H HNO3 O 2N (CH3CO)2O O O C O H 5-нитрофурфурол H2N-NH-C-NH2 семикарбазид O2N O CH=N-NH-C-NH2 O семикарбазон 5-нитрофурфурола фурацилин Структура биотина (витамина H) O HN NH S (CH2 )COOH Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами 4 5 N 1 3 2 N 1 N2 N H N H имидазол пиразол S тиазол Кислотно-основные свойства имидазола N: .. N кислотный центр H пиридиновый азот основный центр пиррольный азот Кислотно-основные свойства имидазола + H N HCl N: N H .. N H Cl- имидазолия гидрохлорид N K - N K + имидазол калий N -CO2 N H CH2-CH-COOH NH2 гистидин N N H CH2-CH2-NH2 гистамин