 АМИНОКИСЛОТЫ - — CH — СООH

реклама
-АМИНОКИСЛОТЫ
- аминокислоты – это гетерофункциональные соединения,
содержащие группы СООН и NH2 у одного и того же атома
углерода.

R — CH — СООH
кислотная
функция
NH2
основная
функция
Все 20 природных -аминокислот оптически активны
и относятся к L-стереохимическому ряду, кроме
глицина:
CООH
N2H
H
R
Классификация -аминокислот
І. По химической структуре радикала (R) различают:
а) ароматические: фенилаланин, тирозин.
CH2 – CH – COOH
NH2
фенилаланин
б) алифатические: глицин, аланин, валин, серин, глутаминовая
кислота.
COOH – CH2 – CH2 – CH – COOH
глутаминовая кислота
NH2
в) гетероциклические: триптофан, гистидин, оксипролин, пролин.
СООH
N
H
пролин
ІI. По кислотно-основным свойствам различают:
нейтральные, основные и кислые аминокислоты.
а) нейтральные – это моноаминокарбоновые кислоты:
глицин изолейцин
серин
пролин
аланин метионин
треонин
триптофан
валин
фенилаланин
аспарагин
лейцин
глутамин
CH3 – CH – COOH
NH2
аланин
б) основные – это диаминомонокарбоновые кислоты, несущие
положительный заряд: аргинин, гистидин, лизин.
NH2 – (CH2)3 – CH2 – CH – COOH
NH2
лизин
в) кислые – это моноаминомонокарбоновые кислоты, несущие
отрицательный заряд: аспарагиновая кислота, глутаминовая
кислота, цистеин, тирозин.
НООС– CH2 – CH – COOH
аспарагиновая кислота
NH2
ІІІ. В зависимости от полярности радикалов, т.е.
способности их к взаимодействию с водой,
аминокислоты делят на:
а) неполярные (гидрофобные);
б) полярные (гидрофильные).
ІV. С понятием биологической ценности белков
аминокислоты делят на:
а) незаменимые (их 10):
аргинин
метионин
валин
треонин
гистидин
триптофан
изолейцин
фенилаланин
лейцин
лизин
б) заменимые:
глицин, аланин, серин, аспарагиновая
кислота, глутаминовая кислота, аспарагин,
глутамин, цистеин, цистин, тирозин.
Ионные свойства -аминокислот
+
H3N — CH — СООH
+H+
–H+
R
R
биполярный ион
рН = 7
цвиттерион
катион
рН = 1
–H+
+H+
+
–
H3N — CH — СОО
H2N — CH — СОО
R
анион
рН = 13
–
–H+
+H+
Основные реакции аминокислот
І. Реакции аминогруппы:
1) Ацилирование аминокислот.
O
R — CH — СООH
NH 2
–HCl
+
CH3 – C
Cl
хлорангидрид
уксусной кислоты
R — CH — СООH
O
NH – C
CН3
защита
аминогруппы
–HCl
2) Взаимодействия с альдегидами (образование оснований
Шиффа).
а) Реакция присоединения – отщепления:
O
R — CH — СООH
+
CH3 – C
NH2
H+
R — CH — СООH
OН
N H – C – СН3
H
карбиноламин
(неустойчивое
соединение)
t
– Н2O
H+
Н
R — CH — СООH
N = C — СH3
Н
замещенный имин
(основание Шиффа)
б) Реакция с формальдегидом (метод Сёренсона):
O
R — CH — СООH +
H–C
NH2
H+
R — CH — СООH
Н
NH — CН2ОН
N-метильное
соединение
3) Действие азотистой кислоты или дезаминирование in vitro
(метод Ван-Слайка):
CH3 – CH – COOH + HONO
NH2
аланин
CH3 – CH – COOH + N2↑+ H2O
ОH
гидроксикислота
(2-гидроксипропановая)
4) Образование гиппуровой кислоты.
t
CH2 — СООH + С6H5 – CООН
– H2О
NH2
CH2 — СООH
NH — CО — С6Н5
гиппуровая
кислота
Биологически важные реакции -аминокислот
І. Декарбоксилирование.
декарбоксилаза,
OH — CH2 — CH — СОО H пиридоксальфосфат
OH — CH2 — CH2 — NH2
серин
– СО2
NH2
коламин
ІІ. Реакции амидирования.
HООС — CH2 — CH2 — СН — СООH
ф. глутаминсинтетаза
+ NH3, АТФ
NH2
глутаминовая к-та
О
С — CH2 — CH2 — СH — СООН
NH2
NH2
глутамин
+
Н2О
ІІІ. Дезаминирование.
а) Восстановительное дезаминирование.
R — CH — СООH
+ 2Н
– NH3
NH2
R — CH2 — СООH
предельные
кислоты
б) Внутримолекулярное дезаминирование.
R — CH2 — СН — СООH
NH2
– NH3
R — CH = СН — СООH
непредельные
кислоты
в) Гидролитическое дезаминирование.
R — CH — СООH
+ Н2О, Н+
– NH3
NH2
R — CH — СООH
ОH
гидроксикислота
г) Окислительное дезаминирование.
R — CH — СООH
NH2
+ 1/2 О2
– NH3
R — C — СООH
О
кетокислота
Механизм окислительного дезаминирования (in vivo).
СН3 — CH — СООH
оксидаза
НАД
СН3 — C — СООH
– НАД, H2
NH2
NH
иминокислота
(неустойчивая)
аланин
+ Н 2О
- NH3
СН3 — C — СООH
О
-кетокислота
(пировиноградная к-та)
Реакция переаминирования или трансаминирования.
НООС – CH2 – СH2 – СН – СООН
+
СН3 — C — СООH
О
NH2
глутаминовая
кислота
пировиноградная
кислота
АТФ
пиридоксальфосфат
НООС–CH2–СH2–С–СООН + СН3–CH–СООH
О
-кетоглутаровая
кислота
NH2
аланин
Качественные реакции -аминокислот
1. Реакция с нингидрином:
О
С
ОН
С
2
С
+
NН2–CH–СООH
ОН
R
О
-аминокислота
нингидрин
О
О
С
C
С
N C
+ CО2 + RCНO + 3Н2O
С
C
О
ОН
продукт реакции
сине-фиолетового цвета
альдегид
2. Ксантопротеиновая реакция:
НО
СН2–CH–СООH
НNO3
NH2
тирозин
НО
СН2–CH–СООH
NH2
NO2

О
желтая окраска
СН2–CH–СООNa+
NH2
NO2
оранжевая окраска
NaОН
Скачать