Фармацевтическая химия ЛС Лекции №21 - 23: Тема: «II и I группы периодической системы элементов Д.И. Менделеева» План: 1. Общая характеристика групп. 2. Магния сульфат. 3. Кальция хлорид. 4. Цинка сульфат. 5. Ртути окись желтая. 6. Серебра нитрат и другие препараты серебра. Фармацевтическая химия ЛС Магния сульфат Magnesii sylfas (Sal amarum-горькая соль) MgSO4*7H2O М.м.246,5 Фармацевтическая химия ЛС Получение: открыт в 1695 году ботаником Грю в Лондоне. В 1710 г в Англии ее стали получать из морской воды (поэтому иногда называют английская соль). В промышленности получают из магнизита MgCO3 * MgO: MgCO3 + H2SO4 = MgSO4 + H2O + CO2 MgO + H2SO4 = MgSO4 + H2O Фармацевтическая Описание: х и м и я ЛС Бесцветные кристаллы, призматической формы, выветривающиеся на воздухе. Хорошо растворяется в воде, лучше в горячей, не растворяется в спирте. Фармацевтическая химия ЛС Подлинность: 1) Mg2+ a) MgSO4 + Na2HPO4 + NH4OH = MgNH4PO4 + Na2SO4 + H2O белый осадок б) с 8-оксихинолином в присутствии NH4OH и NH4Cl дает зеленовато-желтое окрашивание. 2) SO42- MgSO4 + BaCl2 = MgCl2 + BaSO4 белый Фармацевтическая Чистота: химия ЛС - не должно быть мышьяка, допускается предельное 3+ содержание Cl , Fe , тяжелых металлов, влаги, Mn2+; - прозрачность, цветность раствора Фармацевтическая х и м и я ЛС Количественное определение: Метод трилонометрии Рабочий раствор -0,1н Трилон Б Ind - кислотный хром- темносиний среда – аммиачно-буферная С% = 99-102% Фармацевтическая химия ЛС Применение: В качестве слабительного средства по 15-30г на прием внутрь. При парентеральном применении магния сульфат оказывает успокаивающее действие на центральную нервную систему. Магния сульфат применяют: 1) как спазмолитическое средство при гипертонической болезни в виде 25% раствора (подкожно); 2) для обезболивания родов по 10-20 мл 25% раствора (внутримышечно); 3) в качестве противосудорожного средства в тех же дозах, что и при обезболивании родов; 4) как желчегонное средство 20-25% раствор (внутрь) В случае угнетения дыхания, связанного с передозировкой, применяют внутривенно 10% раствор кальция хлорида. Магния сульфат выпускается в порошке и ампулах по 2,5,10 и 20 мл 25% раствора. Фармацевтическая х и м и я ЛС Кальция хлорид Calcii chloridum CaCl2 * 6H2O Фармацевтическая химия ЛС Получение: получают обработкой кальция карбоната (мрамора) хлороводородной кислотой CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2O + CO2 Образующийся углекислый газ улетучивается, а из оставшейся воды выкристаллизовывается чистый кальция хлорид CaCl2 * 6H2O Фармацевтическая химия ЛС Описание: бесцветные призматические кристаллы без запаха, горько-соленого вкуса, гигроскопичен, на воздухе расплывается, плавится в кристаллизационной воде Фармацевтическая Растворимость: химия ЛС растворяется в воде, понижая температуру раствора; хорошо растворяется в спирте Фармацевтическая химия ЛС Подлинность: а) CaCl2 + (NH)4C2O4 -> CaC2O4 + 2NH4Cl б) CaCl2 + 4AgNO3 -> Ca(NO3)2 + 2AgCl Фармацевтическая Чистота: химия ЛС - растворы – бесцветные, прозрачные, нейтральные. Не допускается Al3+, Zn2+, 32+ PO4 , Ba ; 23+ - пред. сод. SO4 , Fe , As - тяжелые металлы Фармацевтическая х и м и я ЛС Количественное определение: Метод трилонометрии C% не менее 98% Фармацевтическая Применение: химия ЛС 1) как кровоостанавливающее средство при легочных, желудочно-кишечных, носовых и маточных кровотечениях; 2) для повышения свертываемости крови; 3) при аллергических заболеваниях (бронхиальная астма, крапивница) для снятия зуда; 4) как противоядие при отравлении солями магния. Назначают внутрь в виде 5-10% раствора, в/в по 5-10 мл 10% раствора. Фармацевтическая химия ЛС Хранение: В небольших склянках с пробками, залитых парафином, хорошо укупоренных, в сухом месте. Растворы кальция хлорида нельзя вводить подкожно и в/мышечно, т.к. могут возникнуть некрозы Фармацевтическая химия ЛС Цинка сульфат Zinci sulfas ZnSO4 * 7H2O М.м.287,54 Фармацевтическая химия ЛС Получение: Получают из природной руды – цинковой обманки ZnS, которую подвергают обжигу: 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O Фармацевтическая Описание: химия ЛС Бесцветные прозрачные кристаллы или мелкокристаллический порошок вяжущего металлического вкуса, без запаха. На воздухе выветривается. Фармацевтическая Растворимость: химия ЛС Очень легко растворим в воде, медленно в глицерине, не растворим в спирте. Фармацевтическая химия ЛС Подлинность: 1) Zn2+ а) ZnSO4 + Na2S = ZnS + Na2SO4 белый б) с желтой кровяной солью 3ZnSO4 + 2K4[Fe(CN)6] = K2Zn3[Fe(CN)6]2 + 3K2SO4 желтоватый 2) SO4 2- ZnSO4 + BaCl2 = ZnCl2 + BaSO4 белый Фармацевтическая х и м и я ЛС Чистота: не допускаются примеси железа, меди, алюминия, магния, кальция и других тяжелых металлов; допускается примесь мышьяка не более 0,0001% Фармацевтическая химия ЛС Количественное определение: Метод комплексонометрии Т= 0,01438 С% = 99,5 - 101% Фармацевтическая химия ЛС Применение: - наружно как антисептическое и вяжущее средство в глазной практике в виде 0,1; 0,25; 0,5% растворов (часто с борной кислотой); - в гинекологической практике для спринцевания в виде 0,1 – 0,5% раствора; - внутрь как рвотное средство Фармацевтическая химия ЛС Хранение: В хорошо укупоренной таре с предосторожностью. Список Б. Фармацевтическая химия ЛС Ртути окись желтая Hydrargyri oxydum flavum HgO М.м. 216,59 Фармацевтическая химия ЛС Получение: Получают из хлорида или нитрата ртути: Hg(NO3)2 + 2NaOH = 2NaNO3 + HgO + H2O ярко-желтый Фармацевтическая Описание: химия ЛС Тяжелый мелкодисперсный (тонкий), аморфный порошок желтого или оранжево-желтого цвета без запаха. На свету постепенно темнеет. Фармацевтическая Растворимость: химия ЛС Практически не растворим в воде и спирте, легко растворим в хлороводородной, азотной и уксусной кислотах. Фармацевтическая химия ЛС Подлинность: на Hg2+ препарат растворяют в разведенной HCl, чтобы получить растворимую соль ртути, в которой и определяют катион Hg2+: HgO + 2HCl = HgCl2 + H2O а) HgCl2 + 2KI = HgI2 + 2KCl ярко-красный, растворимый в изб. KI HgI2 + 2KI = K2[HgI4] б) HgCl2 + Na2S =HgS + 2NaCl коричневато-черный Фармацевтическая химия ЛС Чистота: - минимальное содержание закисной ртути Hg2O; - кислотность или щелочность (должна быть нейтральная реакция среды); - допускается присутствие хлоридов (не более 0,01%) Фармацевтическая химия ЛС Количественное определение: 1) метод нейтрализации (косвенно через взаимодействие с иодидом калия). Точную навеску 0,2 г взбалтывают с 5 мл H2O + 2 г KI, растворяют + 20 мл H2O и титруют 0,1н HCl до розового окрашивания в присутствии Ind м/к HgO + 2KI + H2O = HgI +2KOH HgI + 2 KI = K2HgI4 2KOH + 2HCl = KCl + 2H2O Фармацевтическая химия ЛС 2) метод роданометрии. Окись ртути желтой растворяют в азотной кислоте и полученную соль оттитровывают 0,1н раствором NH4CNS в присутствии Ind железо-аммонийных квасцов Т= 0,01083 С% не менее 99% HgO + 2HNO3 = Hg(NO3)2 +H2O Hg(NO3)2 + 2NH4CNS = Hg(CNS)2 + 2NH4NO3 FeNH4(SO4)2 + 3NH4CNS = Fe(CNS)3 + 2(NH4)2SO4 Фармацевтическая химия ЛС Применение: Как нежное антисептическое средство для приготовления глазных мазей. Ст. № 343. Мазь ртутная желтая (Unguentum Hydrargyri oxydi flavi). Фармацевтическая химия ЛС Хранение: С предосторожностью в хорошо закупоренных банках из темного стекла, защищенном от цвета месте. Список Б. Фармацевтическая химия ЛС ст. 75 Серебра нитрат Argenti nitras AgNO3 М.м. 169,87 Фармацевтическая Получение: химия ЛС путем растворения медносеребряного плава в азотной кислоте при нагревании. Фармацевтическая х и м и я ЛС Описание: Бесцветные прозрачные кристаллы в виде пластинок или белых цилиндрических палочек лучистокристаллического строения в изломе, без запаха. На свету кристаллы темнеют. Фармацевтическая химия ЛС Растворимость: Очень легко в воде, трудно в спирте Фармацевтическая химия ЛС Подлинность: 1) Ag+ а) AgNO3 + HCl = AgCl + HNO3 белый, аморфный б) реакции «серебряного» зеркала 2AgNO3 + NH4OH = [Ag(NH3)2]OH + 2HNO3 ̊t H2C=O + [Ag(NH3)2]OH = HCOOH + Ag + NH3 + H2O 2) NO3а) с дифениламином – синее окрашивание б) реакция «бурого кольца» 2AgNO3 + H2SO4 = Ag2SO4 + 2HNO3 2HNO3 + 3H2SO4 + 6FeSO4 = 3Fe2(SO4)3 + 2NO + 4H2O FeSO4 + NO = FeSO4 * NO бурое кольцо Фармацевтическая химия Чистота: - кислотность; ЛС - не должно быть солей тяжелых металлов (Pb, Cu, Bi) Фармацевтическая химия ЛС Количественное определение: метод Фольгарда Рабочий раствор 0,1н NH4CNS Ind раствор железоаммонийных квасцов Т = 0,01699 С% не менее 99,75% Фармацевтическая химия ЛС Применение: - основано на антисептическом и прижигающем действии серебра нитрата (свертывает белки, превращая их в нерастворимые соединения); - в небольших концентрациях оказывает вяжущее противовоспалительное действие; - применяют наружно при эрозиях, язвах, при остром конъюнктивите в виде 2, 5, 10% водных растворах, в виде мазей 1-2%. Внутрь назначают в виде 0,05 – 0,06% раствора при язве желудка ВРД – 0,03г ВСД – 0,1г Фармацевтическая химия ЛС Хранение: Все соли серебра ядовиты, относятся к списку А. Хранят под замком в хорошо укупоренных банках из оранжевого стекла с притертыми пробками в защищенном от света месте. Фармацевтическая х и м и я ЛС ст. 398 Протаргол Protargolum Фармацевтическая Получение: химия ЛС AgNO3 + белок (яичный, казеин). Белок обрабатывают раствором нитрата серебра Фармацевтическая химия ЛС Описание: Коричнево-желтый или коричневый легкий порошок без запаха слабо-горького или слегка вяжущего вкуса, гигроскопичен. Фармацевтическая химия ЛС Растворимость: Легко растворим в воде, не растворим в спирте, эфире, хлороформе. Фармацевтическая Подлинность: химия ЛС 1) на белок а) при нагревании обугливается и ощущается запах жженого рога б) биуретовая реакция: остаток от озоления растворяют в HNO3 добавляют раствор сульфата меди (II) и NaOH – розовофиолетовое окрашивание 2) на Ag+: остаток от озоления растворяют в HNO3 и проводят реакции а) с HCl б) «серебряного зеркала» Фармацевтическая химия ЛС Чистота: - водный раствор должен быть прозрачным в проходящем свете и опалесциирующим в отраженном; - не должно быть примеси NH4+ и посторонних соединений Ag+ Фармацевтическая химия ЛС Количественное определение: Метод роданометрии Рабочий раствор 0,1н NH4CNS Ind раствор железоаммонийных квасцов Т = 0,01079 С% = 7,8 – 8,3% Навеску нагревают с конц. H2SO4, озоляют, растворяют в HNO3 при нагревании, кипятят пока цвет раствора не станет желтым, а после охлаждения бесцветным. Добавляют H2O и титруют до грязнорозового окрашивания. Фармацевтическая химия ЛС Применение: наружно 1-2% раствор Фармацевтическая химия ЛС Хранение: В хорошо укупоренных банках из оранжевого стекла с притертыми пробками в защищенном от света месте. Фармацевтическая химия ЛС ст. 110 Колларгол Collargolum Фармацевтическая химия ЛС Описание: Серебро коллоидальное. Зеленовато- или синеваточерные пластинки с металлическим блеском. Растворяются в воде с образованием коллоидного раствора Фармацевтическая химия ЛС Количественное определение: Содержание чистого серебра 70-75% Фармацевтическая х и м и я ЛС Подлинность: 1) обугливание при нагревании и запах жженого рога 2) остаток дает реакцию на Ag+ 3) биуретовая реакция (на белок) Фармацевтическая химия ЛС Хранение: С предосторожностью в хорошо укупоренной таре в защищенном от света месте. ВРД – в/в 0,25 ВСД – в/в 0,5