Лекция 2. Lect_02_Carbon_I Памяти Г.А.Заварзина. Геохимические циклы и встраивание в них организмов. Цикл углерода (начало). Углерод в литосфере, гидросфере, атмосфере и биоте. Соотношение запасов. Карбонаты и кероген. Химическое выветривание карбонатов и силикатов. Жизнь на потоке восстановленных веществ. Атмосфера – одеяло и зеркало биосферы. Сезонные колебания СО2 на разных широтах. Различия между северным и южным полушарием. Георгий Александрович Заварзин (28.01.1933 - 6.09.2011) CHNOPS 1.Все, кроме фосфора, образуют летучие соединения 2.Все, кроме фосфора, представлены несколькими стабильными изотопами 3.Биосферный круговорот всех, кроме фосфора, может осуществляться за счет жизнедеятельности организмов Falkowski et al., 2008. Science. V. 320 (5879), pp. 1034-1039 Геохимические циклы на Земле создаются тектоникой и фотохимическими процессами, происходящими в атмосфере … Подавляющее большинство абиотических геохимических процессов происходит на основе реакций кислот и оснований, т.е. переносом протонов… Химия жизни основана на окислительновосстановительных потенциалах, на переносе электронов и протонов довольного ограниченного круга элементов… Геохимические циклы – тысячелетия, миллионы лет Циклы, движимые активностью организмов (биогеохимические) – годы, десятилетия Циклы, движимые активностью организмов, формируются в рамках геохимических циклов C углерод Углерод биосферы (в гигатоннах, 109т 1015г ) Вся гидросфера (океаны) Атмосфера ( СО2 ) Масса живых организмов > 75 000 000 38 400 720 600 – 1 000 Углерод литосферы (в гигатоннах, 1015 г ) Всего > 75 000 000 Карбонаты кальция и магния > 60 000 000 (осадочные породы) Кероген (осадочное органическое вещество) 15 000 000 Ископаемое топливо (уголь, торф, нефть, газ) 4 130 Углерод атмосферы и органического вещества на поверхности суши (в Гт, 109 т, 1015 г) Атмосфера (СО2 ) 720 Наземная биота (в целом) 1 800 - 2 200 Масса живых организмов 600 – 1 000 Масса отмерших организмов на поверхности земли 1 200 1. Большая часть углерода биосферы выведена из активного круговорота и находится в осадочных породах карбонатах и керогене 2. Формирование этих пород происходило при самом активном участии организмов 3. Углерод осадочных пород так же вовлечен в круговорот, но он совершается очень медленно – примерно за 500 миллионов лет Кристаллы доломита, CaMg(CO3)2 франц. геолог Déodat Gratet de Dolomieu (1750-1801) Фамилия от названия селения Доломьё Карбонаты, т.е. известняки (CaCO3) и доломиты (CaCO3·MgCO3), образовались в результате перекристаллизации остатков скелетов морских организмов. В открытом океане – это планктонные кокколитофориды и фораминиферы Кероген – органическое вещество, содержащееся в осадочных породах в рассеянной форме. Кероген образовывался на суше и в мелководных морях Скопления керогена – это то органическое вещество, вывод которого из круговорота обеспечил сохранение в атмосфере свободного кислорода Химическое выветривание карбонатов (I) 1. В почве при взаимодействии диоксида углерода CO2 и воды образуется угольная кислота H2CO3 2. Угольная кислота растворяет карбонаты: кальций и магний оказываются в виде ионов Ca2+ и Mg2+ в растворе 3. На каждый ион металла образуется по два иона бикарбоната (HCO3- ): один за счет карбоната, другой за счет угольной кислоты Химическое выветривание карбонатов (II) 4. Речными водами все компоненты выветривания выносятся в океан 5. Ионы кальция, магния и бикарбоната используются организмами, строящими известковые скелеты (кокколитофоридами, фораминиферами и др.) Когда организмы отмирают, их скелеты опускаются на дно и образуют отложения карбонатных пород Химическое выветривание карбонатов (III) 6. Из круговорота выводится только половина ионов бикарбоната (для которых находятся катионы кальция и магния), другая половина в конце концов превращается в диоксид углерода 7. Весь атмосферный CO2, связанный в ходе химического выветривания карбонатов, при повторном их образовании возвращается во внешнюю среду (в океан, потом в атмосферу) Химическое выветривание силикатов (I) 1. В силикатах (CaSiO3 или MgSiO3) нет углерода 2. Однако процесс их выветривания связан с образованием карбонатов (CaCO3, и MgCO3) 3. На это расходуются ионы бикарбоната угольной кислоты (которая образуется в почве при взаимодействии CO2 с водой) Химическое выветривание силикатов (II) 4. Эти процессы могут быть записаны в виде уравнений: CO2 + CaSiO3 → CaCO3 + SiO2 CO2 + MgSiO3 → MgCO3 + SiO2 5. Соответственно, выветривание силикатов (в отличие от карбонатов) приводит к изъятию CO2 из атмосферы 6. За полмиллиона лет, а по некоторым расчетам даже за 300 000 лет, весь атмосферный углерод может оказаться связанным в осадочных породах Возвращение диоксида углерода из осадочных пород (I) 1. Карбонаты и кремнезем должны погрузиться на большую глубину 2. При расширении дна океана сдвинуться под материки, где в условиях огромного давления испытать разогрев, перекристаллизацию, а иногда и расплавление Возвращение диоксида углерода из осадочных пород (II) 3. В ходе этих преобразований идут реакции, по направлению своему противоположные приведенным выше: CaCO3 + SiO2 → CO2 + CaSiO3 MgCO3 + SiO2 → CO2 + MgSiO3 Окись кремния взаимодействует с карбонатами кальция и магния, образуя силикаты и CO2, выбрасываемый через жерла вулканов или высачивающийся в источниках Озеро Nyos (Камерун). 21 авг. 1986. СО2 вышедший из озера погубил более 1700 человек и более 3500 голов скота Coordinates 6.44° N 10.30° E Lake type Meromictc Length 2.0 km Max width 1.2 km Surface area 1.58 km² Average depth 208 m Возможна ли жизнь на потоке восстановленных соединений из глубин литосферы? Без света? И без круговорота? Thomas Gold (1920 – 2004) Thomas Gold The total pore space available in the land areas of the Earth down to 5 km depth can be estimated as 2 x 1022 cm3 (taking 3% porosity as an average value). If material of the density of water fills these pore spaces, then this would represent a mass of 2 x 1016 tons. What fraction of this might be bacterial mass? If it were 1% or 2 x 1014 tons, it would still be equivalent to a layer of the order of 1.5 m thick of living material if spread out over all of the land surface… По современным оценкам подземная биомасса прокариот может составлять от 55 до 85% биомассы всех прокариот на Земле или 30% всей живой массы (биомассы всех организмов) JOIDES Resolution (Joint Oceanographic Institutions for Deep Earth Sampling) is a scientific drilling ship Fresh material from the deep subsurface. A fresh sediment core has just been retrieved from the deep subseafloor in the eastern tropical Pacific Ocean at a water depth of 5000 m during Leg 201 of the Ocean Drilling Program. The 10-m-long core is carried down from the drill deck for microbiological and geochemical sampling on board the drilling vessel JOIDES Resolution. The staff wear gas masks to avoid inhaling toxic hydrogen sulfide and explosive gas hydrate; both are metabolic products of the deep biosphere. CREDIT: PHOTOGRAPH BY ODP LEG 201 ONBOARD SCIENTIFIC PARTY Атмосфера – одеяло и зеркало биосферы Состав воздуха: 1. Молекулярный азот - 78% 2. Молекулярный кислород - 21% 3. Аргон - 1% 4. Вода (пар): от 0.5 до 4% 5. Примеси – содержание оценивают в частях на миллион (ppm): Диоксид углерода (углекислый газ) CO2, - 390 ppm (в середине XVIII века - 280 ppm) Неон - 18.8 ppm Гелий - 5.5 ppm Метан - 1.7 ppm Благодаря парниковому эффекту средняя для всего земного шара температура о у поверхности земли +15 , тогда как в его отсутствие она была бы о -23 май октябр ь Сезонные колебания содержания СО2 в атмосфере, наложенные на линию многолетнего тренда. За последнее десятилетие вся кривая сместилась влево: фотосинтез начинает всё раньше преобладать над дыханием (сдвиг даты «весеннее пересечение нулевой отметки» — Spring zero crossing date). Но дата «осеннего пересечения нулевой отметки» (Autumn zero crossing date), также сместилась на более ранние сроки. В теплые осени дыхание возрастает особенно интенсивно и это сводит на нет результаты активного фотосинтеза весной. Рис. из: Miller J.B. Carbon cycle: Sources, sinks and seasons // Nature. 2008. V. 451. P. 26–27