«Каталитическое дегидрирование легких алканов в мембранном

реклама
«Новое в катализе реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения
азидов к алкинам – радикалы, как возможные промоторы реакции»
Карпов Сергей Витальевич, Якуньков А.Г., Малков Г.В.
В работе представлены результаты кинетических исследований реакции 1,3диполярного
циклоприсоединения
азидов
к
терминальным
алкинам
(1,3-ДЦП),
катализируемой производными Cu(I) и являющейся ярчайшим представителем одного из
перспективных направлении в химии – клик химии. В качестве объектов исследования
использовались 2-пропин-1-ол (ПрС) и 2-азидоэтанол (ЭтАз), концентрация производных
меди составляла 5% мольных относительно алкина. Кинетика реакции 1,3-ДЦП изучалась
методами
ИК-
и
УФ-спектроскопии
при
комнатной
температуре
в
водном
диметилсульфоксиде. Установлено, что при использовании в качестве катализатора CuSO4
(без дополнительных восстановителей) скорость реакции 1,3-ДЦП ЭтАз к ПрС выше, чем
при использовании классических каталитических систем (CuCl и CuSO4, восстановленный
аскорбиновой кислотой). Впервые нами показано, что при использовании комплексного
катализатора – одновалентная меди + ТЕМПО (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-N-оксил)
можно увеличить скорость исследуемой реакции на несколько порядков. На основании
этого делается предположение, что радикалы могут выступать в роли промоторов в
реакции 1,3-ДЦП, и формулируются дополнения к известному каталитическому циклу
реакции 1,3-ДЦП. Важно заметить, что данные об активирующем действии стабильных
радикалов в каталитической реакции 1,3-ДЦП на сегодняшний день в литературе
отсутствуют.
С точки зрения применения, полученные результаты позволяют существенным
образом снизить концентрацию ионов меди в системе, не уменьшая при этом скорость
процесса. Разработанная комплексная каталитическая система будет использована для
синтеза
новых
сверхразветвленных.
уретан-триазольных
Сверхразветвленные
полимеров,
в
частности
уретан-триазольные
высоко-
обладают
и
большой
концентрацией функциональных групп на периферии макромолекул, что позволит в
дальнейшем их модифицировать для придания им необходимых свойств (например,
растворимость в воде или в неполярных растворителях, совместимость с полимерными
матрицами различной природы). Тогда эти полимеры могут найти свое применение в
качестве компатибилизаторов, добавок модифицирующих физико-механические и
физико-химические свойства композиционных материалов и т.п.
Скачать