R2 R2 F R1 O N N O Si R1 F

1-32. Закономерности строения гипервалентной связи в фторидных производных
гексакоординированного кремния.
С. А. Погожих,аZ Ю. Э. Овчинников,б
Е. П. Крамарова,с Ю. И. Бауковс, С.Ю.Быликинс.
а
Новосибирский государственный педагогический университет, 630126 Вилюйская 28,
E-mail: spog@mail.ru
б
Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова
c
Российский государственный медицинский университет,
Рентгеноструктурным методом установлена кристаллическая и молекулярная
структура новых производных гексакоординированного кремния. В каждом
соединении центральный узел содержит две гипервалентых связи (ГВС). Атом Si в
молекулах 1 и 2 имеет конфигурацию, близкую к октаэдрической, входящие в состав
узла ГВС O→Si—F практически одинаковы. Напротив, гипервалентный узел в
соединениях 3-6 включает две различные ГВС. Одна из них симметричная (O→Si←O),
вторая F—Si…X (X = BF4, OTf) – с резко удлиненной второй компонентой.
R2
R2
R1
N
R1
O
Si
O
X
Si
O
R2
F
F
N
N
R1
1: R1,R2 = Bz
2: R1 = Me, R2 = CHMePh
F
O
N
R1
R2
3: X = OTf, R1,R2 = Bz;
4: X = BF4; R1,R2 = (CH2)5
5: X = BF4; R1,R2 = Bz
6: X = BF4; R1 = R2 = Me
С учетом указанных особенностей строения ГВС исследованные соединения
можно разбить на две группы: 1) с координацией центрального атома Si 4+2 (две
валентные связи и две трехцентровые четырехэлектронные гипервалентные); 2) с
координацией 5+1 (искаженная тригональная бипирамида дополнена шестой резко
удлиненной компонентой).
Исследованный ряд соединений позволяет выявить особенности строения ГВС в
гексакоординированном узле.
Работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ, проекты №№ 99-0332896 и 00-15-97359.