Раздел 2 397 ɍȾɄ 620.181 ɋɈɊȻɐɂə ȼɈȾɕ ɈɊȽȺɇɈ-ɇȿɈɊȽȺɇɂɑȿɋɄɂɆɂ ɋɂɋɌȿɆȺɆɂ1 Ʉɭɥɚɝɢɧɚ Ƚ.ɋ., Ƚɟɪɚɫɢɦɨɜ ȼ.Ʉ., ɑɚɥɵɯ Ⱥ.ȿ. ɂɧɫɬɢɬɭɬ ɮɢɡɢɱɟɫɤɨɣ ɯɢɦɢɢ ɢ ɷɥɟɤɬɪɨɯɢɦɢɢ ɢɦ. Ⱥ.ɇ. Ɏɪɭɦɤɢɧɚ ɊȺɇ ȼ ɩɪɟɞɵɞɭɳɢɯ ɪɚɛɨɬɚɯ ɧɚɦɢ [1, 2] ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɵ ɮɚɡɨɜɨɟ ɫɨɫɬɨɹɧɢɟ ɢ ɫɬɪɭɤɬɭɪɚ ɫɲɢɬɵɯ ɨɪɝɚɧɨ-ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ ɫɢɫɬɟɦ ɧɚ ɨɫɧɨɜɟ ɬɟɬɪɚɦɟɬɨɤɫɢɫɢɥɚɧɚ (ɌɆɈɋ) ɢ ɜɨɞɧɵɯ ɪɚɫɬɜɨɪɨɜ ɝɢɞɪɨɮɢɥɶɧɵɯ ɩɨɥɢɦɟɪɨɜ - ɩɨɥɢɜɢɧɢɥɩɢɪɪɨɥɢɞɨɧɚ (ɉȼɉ) ɢ ɩɨɥɢɜɢɧɢɥɤɚɩɪɨɥɚɤɬɚɦɚ (ɉȼɄ). Ȼɵɥɢ ɩɨɫɬɪɨɟɧɵ ɬɪɨɣɧɵɟ ɞɢɚɝɪɚɦɦɵ ɮɚɡɨɜɨɝɨ ɫɨɫɬɨɹɧɢɹ ɉȼɉɌɆɈɋ-ȼɨɞɚ ɢ ɉȼɄ-ɌɆɈɋ-ȼɨɞɚ, ɧɚ ɤɨɬɨɪɵɟ ɧɚɧɟɫɟɧɵ ɩɨɝɪɚɧɢɱɧɵɟ ɤɪɢɜɵɟ, ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɸɳɢɟ ɪɚɡɥɢɱɧɵɦ ɫɬɚɞɢɹɦ ɮɚɡɨɜɨɝɨ ɪɚɫɩɚɞɚ. ɉɨɤɚɡɚɧɨ, ɱɬɨ ɜ ɯɨɞɟ ɞɟɫɨɪɛɰɢɢ ɪɚɫɬɜɨɪɢɬɟɥɹ ɜ ɫɢɫɬɟɦɚɯ ɧɚɪɹɞɭ ɫ ɩɪɨɰɟɫɫɚɦɢ ɮɚɡɨɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɹ ɩɪɨɢɫɯɨɞɹɬ ɧɟɨɛɪɚɬɢɦɵɟ ɫɬɪɭɤɬɭɪɧɵɟ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹ, ɫɜɹɡɚɧɧɵɟ ɫ ɮɨɪɦɢɪɨɜɚɧɢɟɦ ɫɢɥɨɤɫɚɧɨɜɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɡɚ ɫɱɟɬ ɪɚɧɟɟ ɧɟ ɞɨɫɬɭɩɧɵɯ ɞɥɹ ɤɨɧɞɟɧɫɚɰɢɢ ɝɢɞɪɚɬɢɪɨɜɚɧɧɵɯ ɫɢɥɚɧɨɥɶɧɵɯ ɝɪɭɩɩ. Ⱥɧɚɥɢɡ ɫɬɪɭɤɬɭɪɧɨ-ɦɨɪɮɨɥɨɝɢɱɟɫɤɢɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ ɛɢɧɚɪɧɵɯ ɨɪɝɚɧɨ-ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ ɫɢɫɬɟɦ ɩɨɞɬɜɟɪɞɢɥ ɚɦɨɪɮɧɨɟ ɪɚɫɫɥɨɟɧɢɟ ɫ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɦ ɞɜɭɯɭɪɨɜɧɟɜɨɣ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ ɫɦɟɫɢ. Ȼɢɦɨɞɚɥɶɧɨɟ ɪɚɫɩɪɟɞɟɥɟɧɢɟ ɱɚɫɬɢɰ ɯɚɪɚɤɬɟɪɢɡɨɜɚɥɨɫɶ ɫɪɟɞɧɢɦɢ ɪɚɡɦɟɪɚɦɢ ɩɨɪɹɞɤɚ 1-2 ɦɢɤɪɨɧɨɜ ɢ ɞɟɫɹɬɤɨɜ ɧɚɧɨɦɟɬɪɨɜ. ɐɟɥɶ ɧɚɫɬɨɹɳɟɣ ɪɚɛɨɬɵ ɡɚɤɥɸɱɚɥɚɫɶ ɜ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɢ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ ɨɪɝɚɧɨ-ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ ɫɢɫɬɟɦ ɫ ɩɚɪɚɦɢ ɜɨɞɵ ɜ ɲɢɪɨɤɨɦ ɞɢɚɩɚɡɨɧɟ ɚɤɬɢɜɧɨɫɬɟɣ ɩɚɪɚ. Ɏɨɪɦɢɪɨɜɚɧɢɟ ɨɪɝɚɧɨ-ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ ɫɦɟɫɟɣ ɩɨɥɢɦɟɪ-SiO2 ɨɫɭɳɟɫɬɜɥɹɥɢ ɢɡ ɜɨɞɧɵɯ ɪɚɫɬɜɨɪɨɜ. ȼ ɤɚɱɟɫɬɜɟ ɢɫɯɨɞɧɵɯ ɤɨɦɩɨɧɟɧɬɨɜ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɥɢ ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɣ ɦɨɧɨɦɟɪ ɌɆɈɋ (Merck, Germany) ɢ ɝɢɞɪɨɮɢɥɶɧɵɟ ɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɟ ɩɨɥɢɦɟɪɵ ɉȼɉ Ɇw ~ 1,25u106 (Kollidon K90, BASF) ɢ ɉȼɄ Ɇw ~ 2u106. Ɋɟɚɤɰɢɨɧɧɵɟ ɫɦɟɫɢ ɪɚɡɥɢɱɧɨɝɨ ɫɨɫɬɚɜɚ ɩɨɥɭɱɚɥɢ ɫɦɟɲɟɧɢɟɦ ɜɨɞɧɨɝɨ ɪɚɫɬɜɨɪɚ ɩɨɥɢɦɟɪɚ ɢ ɌɆɈɋ. ɋɨɞɟɪɠɚɧɢɟ ɌɆɈɋ ɜɚɪɶɢɪɨɜɚɥɢ ɨɬ 10 ɞɨ 90 % ɦɚɫ. ɩɨ ɨɬɧɨɲɟɧɢɸ ɤ ɩɨɥɢɦɟɪɭ. ɋɭɦɦɚɪɧɚɹ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɹ ɩɨɥɢɦɟɪ + ɌɆɈɋ ɜ ɪɚɫɬɜɨɪɟ ɫɨɫɬɚɜɥɹɥɚ 5%. ɋɢɧɬɟɡ ɩɪɨɜɨɞɢɥɢ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ ɜ ɬɟɱɟɧɢɟ ɬɪɟɯ ɫɭɬɨɤ. ɉɨɫɥɟ ɡɚɜɟɪɲɟɧɢɹ ɪɟɚɤɰɢɢ ɨɛɪɚɡɰɵ ɫɭɲɢɥɢ ɧɚ ɜɨɡɞɭɯɟ ɞɨ ɩɨɫɬɨɹɧɧɨɝɨ 1 Ɋɚɛɨɬɚ ɜɵɩɨɥɧɟɧɚ ɩɪɢ ɮɢɧɚɧɫɨɜɨɣ ɩɨɞɞɟɪɠɤɟ Ɋɨɫɫɢɣɫɤɨɝɨ ɮɨɧɞɚ ɮɭɧɞɚɦɟɧɬɚɥɶɧɵɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ (ɤɨɞɵ ɩɪɨɟɤɬɨɜ 05-03-32491 ɢ 05-03-32503). 398 Структура и динамика молекулярных систем, 2007 г., Выпуск №1 ɜɟɫɚ, ɡɚɬɟɦ ɜ ɷɤɫɢɤɚɬɨɪɚɯ ɜ ɩɪɢɫɭɬɫɬɜɢɢ ɩɪɨɤɚɥɟɧɧɨɝɨ ɯɥɨɪɢɞɚ ɤɚɥɶɰɢɹ. ɉɟɪɟɞ ɩɪɨɜɟɞɟɧɢɟɦ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɨɜ ɨɛɪɚɡɰɵ ɜɚɤɭɭɦɢɪɨɜɚɥɢ ɜ ɬɟɱɟɧɢɟ 4 ɱɚɫɨɜ ɩɪɢ ɨɫɬɚɬɨɱɧɨɦ ɞɚɜɥɟɧɢɢ 10-5 ɦɦ. ɪɬ. ɫɬ. ɋɨɞɟɪɠɚɧɢɟ ɨɫɬɚɬɨɱɧɨɝɨ ɪɚɫɬɜɨɪɢɬɟɥɹ, ɨɩɪɟɞɟɥɟɧɧɨɟ ɦɟɬɨɞɨɦ ɌȽȺ (Netzsch TG 209 F1 Iris), ɫɨɫɬɚɜɥɹɥɨ 5 ɦɚɫ. %. ɋɨɪɛɰɢɸ ɢ ɞɟɫɨɪɛɰɢɸ ɩɚɪɨɜ ɜɨɞɵ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɥɢ ɢɧɬɟɪɜɚɥɶɧɵɦ ɦɟɬɨɞɨɦ ɜ ɷɤɫɢɤɚɬɨɪɚɯ ɫ ɩɨɫɬɨɹɧɧɨɣ ɜɥɚɠɧɨɫɬɶɸ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ (20 r 1 Ɉɋ). Ⱦɢɚɩɚɡɨɧ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨɝɨ ɞɚɜɥɟɧɢɹ ɩɚɪɨɜ ɜɨɞɵ (p/ps) ɢɡɦɟɧɹɥɢ ɨɬ 0,2 ɞɨ 0,98. ɂɡɦɟɪɟɧɢɹ ɦɚɫɫɵ ɨɛɪɚɡɰɨɜ ɩɪɨɜɨɞɢɥɢ ɝɪɚɜɢɦɟɬɪɢɱɟɫɤɢ ɫ ɬɨɱɧɨɫɬɶɸ r10-4ɝ. Ɇɨɪɮɨɥɨɝɢɸ ɨɪɝɚɧɨ-ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ ɝɢɛɪɢɞɧɵɯ ɫɦɟɫɟɣ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɥɢ ɦɟɬɨɞɨɦ ɩɪɨɫɜɟɱɢɜɚɸɳɟɣ ɷɥɟɤɬɪɨɧɧɨɣ ɦɢɤɪɨɫɤɨɩɢɢ. Ⱦɥɹ ɜɵɹɜɥɟɧɢɹ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ ɩɨɜɟɪɯɧɨɫɬɶ ɨɛɪɚɡɰɨɜ ɩɨɞɜɟɪɝɚɥɢ ɬɪɚɜɥɟɧɢɸ ɜ ɩɥɚɡɦɟ ɜɵɫɨɤɨɱɚɫɬɨɬɧɨɝɨ ɤɢɫɥɨɪɨɞɧɨɝɨ ɪɚɡɪɹɞɚ. ɉɪɨɫɦɨɬɪ ɪɟɩɥɢɤ ɩɪɨɜɨɞɢɥɢ ɜ ɩɪɨɫɜɟɱɢɜɚɸɳɟɦ ɷɥɟɤɬɪɨɧɧɨɦ ɦɢɤɪɨɫɤɨɩɟ ȿɆ-301 Philips. ɇɚ ɪɢɫ. 1 ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɟɧɵ ɬɢɩɢɱɧɵɟ ɤɢɧɟɬɢɱɟɫɤɢɟ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɫɨɪɛɰɢɢ ɩɚɪɨɜ ɜɨɞɵ ɞɥɹ ɫɦɟɫɢ ɉȼɄ-(SiO2)n. Ɋɢɫ. 1. Ʉɢɧɟɬɢɱɟɫɤɢɟ ɤɪɢɜɵɟ ɫɨɪɛɰɢɢ ɩɚɪɨɜ ɜɨɞɵ ɞɥɹ ɫɦɟɫɢ ɉȼɄ-(SiO2)n ɩɪɢ ɫɨɨɬɧɨɲɟɧɢɢ ɤɨɦɩɨɧɟɧɬɨɜ 90/10 ɢ p/ps: 0,2 (1); 0,4 (2);0,49 (3); 0,67 (4); 0,74 (5); 0,95 (6). Ɉɛɪɚɛɨɬɤɚ ɤɢɧɟɬɢɱɟɫɤɢɯ ɤɪɢɜɵɯ ɩɨɤɚɡɚɥɚ, ɱɬɨ ɜɫɟ ɨɧɢ ɨɬɧɨɫɹɬɫɹ ɤ ɬɢɩɚɦ ɮɢɤɨɜɫɤɨɣ ɢɥɢ ɩɫɟɜɞɨɧɨɪɦɚɥɶɧɨɣ ɫɨɪɛɰɢɢ. Ʉɨɷɮɮɢɰɢɟɧɬɵ ɞɢɮɮɭɡɢɢ ɜɨɞɵ, ɪɚɫɫɱɢɬɚɧɧɵɟ ɩɨ ɧɚɱɚɥɶɧɵɦ ɢ ɤɨɧɟɱɧɵɦ ɭɱɚɫɬɤɚɦ ɤɢɧɟɬɢɱɟɫɤɢɯ ɤɪɢɜɵɯ ɫɨɪɛɰɢɢ, ɦɚɥɨ ɡɚɜɢɫɹɬ ɨɬ ɫɨɫɬɚɜɚ ɢ ɞɥɹ ɜɫɟɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɧɵɯ ɫɢɫɬɟɦ ɢɡɦɟɧɹɸɬɫɹ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɨɬ ~ 10-9 ɞɨ 10-10 ɫɦ2/ɫ. Раздел 2 399 ɉɨ ɪɚɜɧɨɜɟɫɧɵɦ ɡɧɚɱɟɧɢɹɦ ɫɨɪɛɰɢɢ ɩɪɢ ɤɚɠɞɨɦ p/ps ɛɵɥɢ ɩɨɫɬɪɨɟɧɵ ɢɡɨɬɟɪɦɵ (ɪɢɫ. 2, ɪɢɫ. 3). Ɍɚɦ ɠɟ ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɟɧɵ ɢɡɨɬɟɪɦɵ ɫɨɪɛɰɢɢ ɜɨɞɵ ɞɥɹ ɉȼɄ, ɉȼɉ ɢ (SiO2)n, ɩɨɥɭɱɟɧɧɨɝɨ ɝɢɞɪɨɥɢɡɨɦ ɌɆɈɋ. ȼɢɞɧɨ, ɱɬɨ ɨɧɢ ɢɦɟɸɬ ɪɚɡɥɢɱɧɵɣ ɜɢɞ ɜ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɨɬ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɢ ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɨɝɨ ɤɨɦɩɨɧɟɧɬɚ. Ɍɚɤ, ɩɪɢ ɜɵɫɨɤɨɣ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɢ ɩɨɥɢɦɟɪɚ ɩɨɥɭɱɟɧɵ ɜɨɝɧɭɬɵɟ, ɥɢɛɨ S-ɨɛɪɚɡɧɵɟ ɢɡɨɬɟɪɦɵ. Ⱦɥɹ ɤɨɦɩɨɡɢɰɢɨɧɧɵɯ ɫɦɟɫɟɣ ɫ ɫɨɞɟɪɠɚɧɢɟɦ ɤɪɟɦɧɢɟɜɨɝɨ ɤɨɦɩɨɧɟɧɬɚ ɛɨɥɟɟ ~ 75 %, ɚ ɬɚɤ ɠɟ ɢ ɚɦɨɪɮɧɨɝɨ ɫɬɟɤɥɚ, ɩɨɥɭɱɟɧɧɨɝɨ ɢɡ ɌɆɈɋ ɛɟɡ ɞɨɛɚɜɥɟɧɢɹ ɩɨɥɢɦɟɪɚ, ɢɡɨɬɟɪɦɵ ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɹɸɬ ɫɨɛɨɣ ɜɵɩɭɤɥɵɟ, ɢɥɢ ɜɨɝɧɭɬɵɟ ɤɪɢɜɵɟ ɫ ɩɟɪɟɝɢɛɨɦ ɜ ɨɛɥɚɫɬɢ ɡɧɚɱɟɧɢɣ p/ps ɛɨɥɟɟ 0,6. ɋɥɟɞɭɟɬ ɨɬɦɟɬɢɬɶ, ɱɬɨ ɜ ɫɢɫɬɟɦɟ ɉȼɄ ɜɨɞɚ ɢ (SiO2)n ɜɨɞɚ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɚɹ ɟɦɤɨɫɬɶ ɜ ɫɪɟɞɧɟɣ ɨɛɥɚɫɬɢ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɵɯ ɜɥɚɠɧɨɫɬɟɣ ɛɥɢɡɤɚ, ɪɚɡɥɢɱɢɟ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɬɨɥɶɤɨ ɜ ɨɛɥɚɫɬɢ ɜɵɫɨɤɢɯ p/ps. ȼ ɬɨ ɜɪɟɦɹ ɤɚɤ ɞɥɹ ɫɢɫɬɟɦɵ ɉȼɉ ɜɨɞɚ ɢ (SiO2)n ɜɨɞɚ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɚɹ ɟɦɤɨɫɬɶ ɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɨɝɨ ɩɨɥɢɦɟɪɚ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨ ɜɵɲɟ ɜɨ ɜɫɟɦ ɞɢɚɩɚɡɨɧɟ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɵɯ ɞɚɜɥɟɧɢɣ ɩɚɪɨɜ. Ɋɢɫ. 2. ɂɡɨɬɟɪɦɵ ɫɨɪɛɰɢɢ ɞɥɹ ɉȼɄ/ (SiO2)n ɫ ɫɨɞɟɪɠɚɧɢɟɦ (SiO2)n, %: 0 (1); 48 (2); 90 (3); 100 (4) Ɋɢɫ. 3. ɂɡɨɬɟɪɦɵ ɫɨɪɛɰɢɢ ɞɥɹ ɉȼɉ/(SiO2)n ɫ ɫɨɞɟɪɠɚɧɢɟɦ (SiO2)n, %: 0 (1); 10 (2); 48 (3); 90 (4). Ⱦɥɹ ɫɦɟɫɟɣ ɉȼɄ+(SiO2)n ɢ ɉȼɉ+(SiO2)n ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɚɹ ɟɦɤɨɫɬɶ ɢɦɟɟɬ ɡɧɚɱɟɧɢɟ ɧɢɠɟ ɚɞɞɢɬɢɜɧɵɯ (ɪɢɫ. 4). ɗɬɨɬ ɷɮɮɟɤɬ ɢɦɟɟɬ ɦɟɫɬɨ, ɤɚɤ ɩɪɢ ɧɢɡɤɢɯ, ɬɚɤ ɢ ɩɪɢ ɜɵɫɨɤɢɯ ɜɥɚɠɧɨɫɬɹɯ. ɗɬɨ ɨɡɧɚɱɚɟɬ, ɱɬɨ ɜ ɫɦɟɫɟɜɵɯ ɫɨɪɛɟɧɬɚɯ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɮɭɧɤɰɢɨɧɚɥɶɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɩɨɥɢɦɟɪɚ ɢ (SiO2)n ɛɥɨɤɢɪɭɟɬ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɵɟ ɚɤɬɢɜɧɵɟ ɰɟɧɬɪɵ. 400 Структура и динамика молекулярных систем, 2007 г., Выпуск №1 Ɍɚɤ ɠɟ ɤɚɤ ɞɥɹ ɞɟɝɢɞɪɨɤɫɢɥɢɪɨɜɚɧɧɵɯ ɚɷɪɨɫɢɥɨɜ, ɨɩɢɫɚɧɧɵɯ ɜ ɪɚɛɨɬɟ [3], ɞɥɹ (SiO2)n ɢ ɟɝɨ ɫɦɟɫɟɣ ɫ ɩɨɥɢɦɟɪɚɦɢ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɨ-ɞɟɫɨɪɛɰɢɨɧɧɵɣ ɝɢɫɬɟɪɟɡɢɫ. Ⱥɧɚɥɢɡ ɷɬɨɝɨ ɹɜɥɟɧɢɹ ɬɪɟɛɭɟɬ ɨɬɞɟɥɶɧɨɝɨ ɪɚɫɫɦɨɬɪɟɧɢɹ. Ɂɞɟɫɶ ɠɟ ɜɚɠɧɨ ɨɬɦɟɬɢɬɶ, ɱɬɨ ɫɦɟɫɟɜɵɟ ɫɨɪɛɟɧɬɵ ɢɦɟɸɬ ɩɨɪɢɫɬɭɸ ɫɬɪɭɤɬɭɪɭ ɫ ɪɚɡɦɟɪɚɦɢ ɩɨɪ, ɢɡɦɟɧɹɸɳɢɦɢɫɹ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɨɬ 1 ɞɨ 20 ɧɦ. Ⱦɨɥɹ ɩɨɪɨɜɨɝɨ ɩɪɨɫɬɪɚɧɫɬɜɚ ɢɦɟɟɬ ɦɚɤɫɢɦɚɥɶɧɨɟ ɡɧɚɱɟɧɢɟ ɞɥɹ (SiO2)n, ɤɨɬɨɪɨɟ ɫɨɫɬɚɜɥɹɟɬ 0,045 ɫɦ3/ɝ. Ɋɢɫ. 4. Ɂɚɜɢɫɢɦɨɫɬɶ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɨɣ ɟɦɤɨɫɬɢ ɉȼɄ-(SiO2)n ɨɬ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɢ (SiO2)n ɩɪɢ p/ps 0,49 (1), 0,67 (2) ɢ 0,95 (3). ɉɭɧɤɬɢɪɧɵɦɢ ɥɢɧɢɹɦɢ ɩɨɤɚɡɚɧɵ ɚɞɞɢɬɢɜɧɵɟ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ. Ʉɚɤ ɛɵɥɨ ɩɨɤɚɡɚɧɨ ɪɚɧɟɟ, ɢɫɫɥɟɞɭɟɦɵɟ ɨɪɝɚɧɨ-ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɟ ɫɦɟɫɢ ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɹɸɬ ɫɨɛɨɣ ɫɥɨɠɧɵɟ ɝɟɬɟɪɨɝɟɧɧɵɟ ɫɢɫɬɟɦɵ ɫ ɦɧɨɝɨɭɪɨɜɧɟɜɨɣ ɫɬɪɭɤɬɭɪɨɣ, ɱɬɨ ɩɨɞɬɜɟɪɠɞɚɟɬɫɹ ɞɚɧɧɵɦɢ ɷɥɟɤɬɪɨɧɧɨɦɢɤɪɨɫɤɨɩɢɱɟɫɤɢɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ (ɪɢɫ. 5, ɪɢɫ. 6). ɋɪɟɞɢ ɩɪɨɛɥɟɦ, ɜɨɡɧɢɤɚɸɳɢɯ ɩɪɢ ɢɧɬɟɪɩɪɟɬɚɰɢɢ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɵɯ ɫɜɨɣɫɬɜ ɬɚɤɢɯ ɫɢɫɬɟɦ ɫɭɳɟɫɬɜɭɟɬ ɩɪɨɛɥɟɦɚ ɞɨɫɬɭɩɧɨɫɬɢ ɚɤɬɢɜɧɵɯ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɵɯ ɰɟɧɬɪɨɜ ɮɭɧɤɰɢɨɧɚɥɶɧɵɯ ɝɪɭɩɩ, ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɭɸɳɢɯ ɫ ɦɨɥɟɤɭɥɚɦɢ ɫɨɪɛɚɬɚ. Раздел 2 401 Ɋɢɫ. 5. ɗɥɟɤɬɪɨɧɧɚɹ ɦɢɤɪɨɮɨɬɨɝɪɚɮɢɹ ɨɛɪɚɡɰɚ ɉȼɄ/SiO2 ɫ ɫɨɨɬɧɨɲɟɧɢɟɦ ɤɨɦɩɨɧɟɧɬɨɜ 90,2/9,8. Ɋɢɫ. 6. ɗɥɟɤɬɪɨɧɧɚɹ ɦɢɤɪɨɮɨɬɨɝɪɚɮɢɹ ɨɛɪɚɡɰɚ ɉȼɉ/SiO2 ɫ ɫɨɨɬɧɨɲɟɧɢɟɦ ɤɨɦɩɨɧɟɧɬɨɜ 30/70. ȿɫɥɢ ɫɥɟɞɨɜɚɬɶ ɤɜɚɡɢɯɢɦɢɱɟɫɤɨɣ ɦɨɞɟɥɢ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ ɚɤɬɢɜɧɵɯ ɰɟɧɬɪɨɜ ɫ ɦɨɥɟɤɭɥɚɦɢ ɫɨɪɛɚɬɚ, ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɟɧɧɨɣ ɧɚ ɪɢɫ. 7, ɦɨɠɧɨ ɜɢɞɟɬɶ, ɱɬɨ ɜ ɫɦɟɫɟɜɨɣ ɤɨɦɩɨɡɢɰɢɢ ɢɦɟɸɬɫɹ ɩɨ ɦɟɧɶɲɟɣ ɦɟɪɟ ɞɜɚ ɚɤɬɢɜɧɵɯ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɵɯ ɰɟɧɬɪɚ Ⱥɐ1, ɨɬɧɨɫɹɳɢɣɫɹ ɤ ɩɨɥɢɦɟɪɭ ɢ Ⱥɐ2, ɨɬɧɨɫɹɳɢɣɫɹ ɤ (SiO2)n, ɤɨɬɨɪɵɟ ɦɨɝɭɬ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɨɜɚɬɶ ɦɟɠɞɭ ɫɨɛɨɣ. ɋɥɟɞɨɜɚɬɟɥɶɧɨ, ɱɚɫɬɶ ɚɤɬɢɜɧɵɯ ɰɟɧɬɪɨɜ Ⱥɐ1 ɢ Ⱥɐ2 ɦɨɝɭɬ ɛɵɬɶ ɜɡɚɢɦɧɨ ɛɥɨɤɢɪɨɜɚɧɵ ɢ ɧɟ ɭɱɚɫɬɜɨɜɚɬɶ ɜ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɨɦ ɩɪɨɰɟɫɫɟ. Ɋɢɫ. 7. Ɍɢɩɵ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ ɜ ɨɪɝɚɧɨ-ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ ɫɢɫɬɟɦɚɯ, ɪɟɚɥɢɡɭɟɦɵɟ ɩɪɢ ɫɨɪɛɰɢɢ ɩɚɪɨɜ ɜɨɞɵ ɍɱɢɬɵɜɚɹ, ɱɬɨ ɜɤɥɚɞ ɤɚɩɢɥɥɹɪɧɨɣ ɤɨɧɞɟɧɫɚɰɢɢ ɜ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɭɸ ɟɦɤɨɫɬɶ ɨɪɝɚɧɨ-ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ ɫɦɟɫɟɜɵɯ ɫɨɪɛɟɧɬɨɜ ɧɟɜɟɥɢɤ, ɢ ɩɪɟɞɩɨɥɚɝɚɹ, ɱɬɨ ɫɨɪɛɰɢɨɧɧɚɹ ɟɦɤɨɫɬɶ ɤɨɦɩɨɧɟɧɬɨɜ ɩɪɨɩɨɪɰɢɨɧɚɥɶɧɚ ɫɨɞɟɪɠɚɧɢɸ ɢɯ ɚɤɬɢɜɧɵɯ ɰɟɧɬɪɨɜ, ɦɵ ɨɰɟɧɢɥɢ ɞɨɥɸ ɚɤɬɢɜɧɵɯ ɰɟɧɬɪɨɜ, ɜɫɬɭɩɢɜɲɢɯ ɜ ɪɟɚɤɰɢɸ ɦɟɠɞɭ ɫɨɛɨɣ. ɉɨɫɥɟɞɧɹɹ ɞɥɹ ɫɦɟɫɟɣ ɉȼɉ-(SiO2)n ɢ ɉȼɄ-(SiO2)n ɢɡɦɟɧɹɟɬɫɹ ɜ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɨɬ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨɣ ɜɥɚɠɧɨɫɬɢ ɢ ɫɨɨɬɧɨɲɟɧɢɹ ɤɨɦɩɨɧɟɧɬɨɜ ɨɬ 10 ɞɨ 50 %. ɇɚ ɨɫɧɨɜɚɧɢɢ ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɯ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɨɜ ɢ ɞɚɧɧɵɯ ɫɬɭɤɬɭɪɧɨɦɨɪɮɨɥɨɝɢɱɟɫɤɢɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ ɩɪɟɞɥɨɠɟɧɚ ɫɯɟɦɚ ɫɬɪɨɟɧɢɹ ɨɪɝɚɧɨ- 402 Структура и динамика молекулярных систем, 2007 г., Выпуск №1 ɧɟɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɨɝɨ ɫɨɪɛɟɧɬɚ ɢ ɪɚɫɩɪɟɞɟɥɟɧɢɹ ɜ ɧɟɦ ɫɨɪɛɢɪɨɜɚɧɧɵɯ ɦɨɥɟɤɭɥ ɜɨɞɵ. Ɋɢɫ. 8. ɋɯɟɦɚ ɫɬɪɨɟɧɢɹ ɫɨɪɛɟɧɬɚ ɉȼɉ+(SiO2)n. Ʉɪɭɝɚɦɢ ɨɬɦɟɱɟɧɵ ɮɚɡɵ ɚɦɨɪɮɧɨɝɨ (SiO2)n. ɋɟɪɵɦ ɰɜɟɬɨɦ ɜɵɞɟɥɟɧɵ ɫɨɪɛɢɪɨɜɚɧɧɵɟ ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɜɨɞɵ. Ʌɢɬɟɪɚɬɭɪɚ 1. Ʉɭɥɚɝɢɧɚ Ƚ.ɋ., Ƚɟɪɚɫɢɦɨɜ ȼ.Ʉ., ɑɚɥɵɯ Ⱥ.ȿ. // ɂɡɜɟɫɬɢɹ ȼɍɁɨɜ. ɏɢɦɢɹ ɢ ɯɢɦɢɱɟɫɤɚɹ ɬɟɯɧɨɥɨɝɢɹ. T.49. ȼɵɩ.2. 2006. ɋ.40-44. 2. Ʉɭɥɚɝɢɧɚ Ƚ.ɋ., Ƚɟɪɚɫɢɦɨɜ ȼ.Ʉ., ɑɚɥɵɯ Ⱥ.ȿ., Ȼɚɤɟɟɜɚ ɂ.ȼ. // ɋɛ. ɫɬɚɬɟɣ «ɋɬɪɭɤɬɭɪɚ ɢ ɞɢɧɚɦɢɤɚ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɫɢɫɬɟɦ». ȼɵɩ.12. ɑɚɫɬɶ.1. Ƀɨɲɤɚɪ-Ɉɥɚ: ɂɡɞ-ɜɨ ɆɚɪȽɌɍ. 2005. ɋ. 421-424. 3. Ⱥɣɥɟɪ Ɋ. ɏɢɦɢɹ ɤɪɟɦɧɟɡɟɦɚ: ɉɟɪ. ɫ ɚɧɝɥ.Ɇ.: Ɇɢɪ, 1982. ɑ.2.712ɫ.