ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ СЕВЕРСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ - филиал Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Национальный исследовательский ядерный университет МИФИ» УСТАНОВЛЕНИЕ СОСТАВА ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ФОРМУЛ Руководство к лабораторной работе Северск - 2011 1 Содержание 1 Теоретическая часть……………………………………………….. 3 1.1 Законы постоянства состава и кратных отношений…………… 3 1.2 Примеры установления простейшей и истинной формул…….. 4 1.2.1 Определение простейшей формулы соединения………… 4 1.2.2 Определение молекулярной массы по уравнению Менделеева–Клапейрона………………………………………… 4 1.2.3 Определение молекулярной массы по относительной 2 плотности газов ……………………………………………………... 5 1.2.4 Определение молекулярной массы опытным методом…. 6 2 Экспериментальная часть…………………………………………. 6 3 Математическая обработка результатов эксперимента…………. 8 Безопасность труда……………………………………………………. 9 1 Теоретическая часть 1.1 Законы постоянства состава и кратных отношений Для установления формулы любого химического соединения необходимо знать его качественный и количественный состав. Формула химического соединения показывает, из каких элементов состоит данное вещество и сколько атомов каждого элемента входит в состав его молекулы. Согласно закону постоянства состава: каждое чистое химическое соединение имеет постоянный качественный и количественный состав. Это обусловлено тем, что массовый состав молекул данного соединения постоянен и выражается определенным массовым соотношением элементов. Массовые соотношения элементов в молекулах можно представить как отношение произведений соответствующих атомных масс на число атомов каждого из элементов в молекуле. Поэтому можно записать: m1: m2: m3 = xAr1: yAr2: zAr3, где m1, m2, m3 – содержания элементов в данном соединении, г или % (доли); x, y, z – число атомов соответствующих элементов в молекуле; Ar1 , Ar2 , Ar3 – атомные массы элементов. Из уравнения следует, что: m1 m 2 m 3 : : . (1) А1 А 2 А 3 Входящие в уравнение частные от деления процентного содержания (количества грамм) на атомную массу называются атомными факторами. Таким образом, отношение количеств атомов в молекуле равно отношению атомных факторов. Отсюда находят отношения между числами атомов в молекуле. Уравнение (1) является математическим выражением закона кратных отношений: если два элемента образуют друг с другом несколько химических соединений, то массы одного из элементов, приходящиеся на одну и ту же массу другого, относятся между собой как небольшие целые числа. При этом для закона кратных отношений существует три исключения: - закон справедлив для веществ, находящихся в парообразном или газообразном состояниях; - закон не применим для соединений переменного состава (бертоллидов), например TiO1,2-2,0 или TiO1,46-1,56; - закон не применим для высокомолекулярных соединений, например C20H42 или C21H44; числа весовых частей углерода, приходящихся в этих соединениях на одну весовую часть водорода относятся к друг другу как целые числа, но назвать эти числа небольшими нельзя. Закон необходим для установления формул химических соединений (простейшей и истинной). Простейшая формула показывает лишь соотношение атомов элементов, входящих в данное соединение, но не показывает истинного соотношения атомов в молекуле. Для вывода простейшей формулы необходимо: x: y:z = 3 1) знать химический состав соединения; 2) атомные массы образующих данное вещество элементов (Ar). Например, для химических соединений С2Н2, С4Н4, С6Н6 простейшая формула имеет вид (СН)n. Истинная (молекулярная) формула показывает истинное число атомов в молекуле и для ее установления необходимо знать молекулярную массу этого вещества (Mr). Молекулярную массу можно установить различными способами: 1) расчетным – по уравнению Менделеева-Клапейрона или исходя из относительной плотности по водороду или воздуху; 2) опытным путем – исходя из значений молекулярных масс простейшей и истинной формулы. 1.2 Примеры установления простейшей и истинной формул 1.2.1 Определение простейшей формулы соединения Для установления простейшей формулы соединения можно воспользоваться формулой (1). Пример. Вещество содержит 32,43 % натрия, 22,55 % серы и 45,02 % кислорода. Найти простейшую формулу соединения. Решение. Соотношение чисел атомов в молекулах данного соединения определяется выражением: x: y:z = w Na w S wO 32,43 22,55 45,02 : : = : : = 1,41 : 0 ,705 : 2 ,82 . ArNa ArS ArO 23 32 16 Так как число атомов в молекуле может быть только целым, то полученные отношения выражают целыми числами. Для этого разделим полученные значения на самое меньшее число (0,705) и получим: x:y:z = 2 : 1 : 4. Отсюда для данного соединения можно записать формулу Na2SO4. Эта формула будет простейшей. 1.2.2 Определение молекулярной массы по уравнению Менделеева – Клапейрона При установлении истинной формулы соединения необходимо знать молекулярную массу вещества. Поскольку закон кратных отношений позволяет устанавливать формулы только веществ, находящихся в газообразном или парообразном состояниях, можно использовать уравнение Менделеева – Клапейрона для расчета молекулярной массы вещества pV = m RT, Mr где m – масса вещества, г; p – давление, мм рт.ст. (атм или Па); V – объем вещества, мл (л или м3); R – универсальная газовая постоянная; 4 Т – температура, К; Mr – молекулярная масса. Отсюда молекулярная масса может быть рассчитана по формуле Mr = mRT . pV При расчете молекулярной массы следует помнить о размерности давления и объема и их связи с универсальной газовой постоянной. Пример. Вычислить молярную массу ацетона, если масса 0,5 л его паров при 87 ºС и давлении 96 кПа равна 0,93 г. Решение. Из уравнения Клапейрона – Менделеева выражаем и вычисляем М, подставляя массу паров в граммах (0,93 г), давление в паскалях (96000 Па), объем в м3 ( 5 ×10 -3 м 3 ) и температуру в абсолютных градусах (360 К): m pV = RT , M mRT 0,93 × 8,314 × 360 M= = = 58 г моль. pV 96000 × 0,5 × 10-3 1.2.3 Определение молекулярной массы по относительной плотности газов Молекулярные массы газообразных или легколетучих веществ можно определить с помощью закона Авогадро. Равные объемы газов, при одинаковой температуре и одинаковом давлении, содержат равное число молекул. Отсюда следует, что массы равных объемов двух газов относятся друг к другу как их молекулярные или численно равные им молярные массы: m1 M1 = . m2 M2 Отношение m1 : m2 называется относительной плотностью первого газа по второму и обозначается D: D= m1 M 1 = , m2 M2 откуда M1 = D × M 2 , т.е.: молекулярная масса газа равна его плотности по отношению ко второму газу, умноженной на молекулярную массу второго газа. Плотность газов обычно определяют по отношению к водороду или воздуху. Молекулярная масса водорода равна 2, а средняя молекулярная масса воздуха 29, поэтому уравнения для расчета молекулярной массы имеют вид: M r = 2D H , 2 M r = 29D возд . Пример. Газообразное соединение содержит 82,64% углерода и 17,36% водорода. Плотность его по водороду 29. Определить истинную формулу соединения. Решение. Записываем формулу соединения как CxHy, принимаем массу соединения 100 г; тогда масса углерода составит 82,64 г, а масса водорода 17,36 г. Вычисляем 5 количество каждого элемента в соединении и выражаем их целыми числами: x= y= 82,64 = 6,88, 12 17,36 = 17,36, 1 x : y = 6,88 : 17,36 = 2 : 5. Таким образом, простейшая формула соединения C2H5, и этой формуле соответствует молекулярная масса 29. Но по условию задачи молекулярная масса Mr = 2∙29= 58 . Следовательно, истинная формула соединения C4H10. 1.2.4 Определение молекулярной массы опытным методом Для установления истинной формулы необходимо знать молекулярную массу соединения, это позволяет найти истинные соотношения атомов в молекулах. Пример. Бензол содержит 92,3 % углерода и 7,7 % водорода. Найти истинную формулу соединения, учитывая, что молекулярная масса бензола, определенная опытным путем, равна 78. Решение. Исходя из состава и пользуясь формулой (1), находим простейшую формулу: x: y= w C wH 92,3 7 ,7 : = : = 1 :1. ArC ArH 12 1 Простейшая формула соответствует СН. Истинную формулу бензола определяем по соотношению n= Mr ист . , Mrпрост . где Mr ист . - молекулярная масса истинной формулы; Mrпрост . - молекулярная масса простейшей формулы. Молекулярная масса простейшей формулы равна 12+1 = 13, тогда n = 78/13 = 6. Следовательно, истинная формула имеет вид (СН)6 = С6Н6. 2 Экспериментальная часть В качестве неизвестной соли будет использована соль в виде так называемого кристаллогидрата - химического соединения, содержащего в твердом состоянии кристаллизационную воду. Например, CuSO 4 × 5H 2 О – пентагидрат сульфата меди (II). Известно, что кристаллогидраты при нагревании теряют кристаллизационную воду, переходя в безводные соли, например CuSO 4 × 5H 2 О нагрев. при t > 500 o C CuSO 4 + 5H 2 О - . Пользуясь этим, можно определить процентное содержание воды в кристаллогидрате, а отсюда, зная формулу безводной соли, рассчитать число молекул кристаллизационной воды, присоединяющихся к одной молекуле безводной соли. Для работы берут кристаллогидрат одной из следующих солей: CuCl2; CuSO4; NiSO4; Na2CO3; CaCO3. Получив соль у преподавателя, и установив ее химический состав, приступают к определению количественного состава соли. 6 1) Для определения массового состава кристаллогидрата на предварительно выверенных технохимических весах взвешивают с точностью до 0,01 г тигель. 2) Затем, взяв его тигельными щипцами, ставят тигель на электрическую плитку для прокаливания. Через 10-15 мин тигель переносят в эксикатор. Эксикатор служит для охлаждения предметов в атмосфере, лишенной влаги. В нижней части эксикатора находятся вещества, поглощающие влагу (конц. H2SO4; CaCl2; P2O5 и т.д.). 3) После первого взвешивания необходимо повторить прокаливание тигля в течение 3-5 мин (брать тигель только щипцами!) и после охлаждения тигля в эксикаторе снова его взвесить. Если результаты первого и второго взвешиваний совпадают, считается, что тигель прокалён до «постоянной массы». В случае расхождения данных первого и второго взвешивания прокаливание повторяют еще раз. Так поступают до тех пор, пока два раза не будет получен одинаковый результат. Описанный здесь прием – проведение обработки до постоянной массы, находит широкое применение в самых различных химических исследованиях. 4) Следующий этап работы заключается в том, что в прокаленный тигель аккуратно и осторожно (не просыпая мимо!) насыпают около 2,00 г кристаллогидрата (примерно). 5) Взвешивают на весах с точностью до 0,01 г и ставят тигель с исследуемым веществом для прокаливания сначала на край, а затем по мере прокаливания, передвигают на середину электрической плитки. По мере удаления влаги цвет кристаллогидрата будет изменяться. Изменение цвета необходимо отметить в рабочей тетради. Прокаливание проводится до тех пор, пока цвет соли не станет однородным. 6) После этого тигель охлаждается в эксикаторе и взвешивается. Операцию прокаливания и взвешивания проводят до «постоянной массы» по методике, описанной выше. Результаты взвешивания записывают в таблицу 1. Таблица 1 – Результаты экспериментальных данных № п/п Первое взвешивание Масса, г тигля тигля с солью соли в виде кристаллогидрата безводной соли воды 25,97 28,40 2,43 – – Второе взвешивание 25,97 27,31 – 1,34 1,09 Третье взвешивание – 27,31 – 1,34 1,09 Цвет зеленый коричневый, ближе к желтому светложелтый По окончании опыта (достижения постоянной массы) проводят необходимые расчеты и находят формулу кристаллогидрата. Для установления формулы кристаллогидрата необходимо рассчитать соотношение x:y. 7 3 Математическая обработка результатов эксперимента Для установления формулы кристаллогидрата поступают следующим образом. Пример. Требуется определить формулу кристаллогидрата сульфата никеля. Решение . 1) Записываем формулу кристаллогидрата в следующем виде: (NiSO 4 )x × (H 2 O )y . 2) Составляем уравнение: x:y= где m NiSO 4 : m H 2O MrNiSO 4 MrH 2O , m NiSO – масса безводного сульфата никеля, г; m H O – масса испарившейся воды, г; 4 2 MrNiSO 4 ; MrH 2O – молекулярные массы соединений. 3) В уравнение подставляем значения массы безводной соли и массы воды из таблицы 1 и рассчитываем значения x и y: 1,34 1,09 x:y = : 154,77 18 x : y = 0,0087 : 0,061 Для получения целых чисел делим оба значения на наименьшее, т.е. на 0,0087, и получаем x : y = 1 : 7,01 x : y = 1: 7 . 4) Полученную формулу кристаллогидрата записываем в виде NiSO 4 × 7 H 2 O . Для расчета погрешности эксперимента полученное значение сравниваем с истинной формулой кристаллогидрата (даётся преподавателем) в соответствии с формулой D= n H 2O получен. - n H 2O истин. n H 2O истин. × 100% , где n H 2O получен. - количество молекул воды, полученное в результате расчетов; n H 2O истин. - количество молекул воды в истинной формуле кристаллогидрата. Если истинная формула кристаллогидрата имеет формулу NiSO 4 × 7 H 2 O , то погрешность составит D= 7-7 × 100% = 0 . 7 5) Процентное содержание влаги определяем, используя формулу % H 2O = где m H O – масса испарившейся воды, г; mкрист-та – масса кристаллогидрата, г. 2 8 m H 2O m крист - та × 100, В соответствии с данными, представленными в таблице 1, процентное содержание влаги составляет 1,09 ×100 = 44,86 % . w H O= 2 2,43 4 Безопасность труда Во время выполнения работы необходимо соблюдать в лаборатории чистоту и тишину, работать только в халатах. Приступать к выполнению работы только после полного ознакомления с методикой ее выполнения и с разрешения преподавателя. Рабочее место необходимо содержать в чистоте и порядке, не загромождать его ненужными для работ предметами. При нагревании соли не наклонять над тиглем, беречь глаза. Тигель снимать с электрической плиты и ставить его в эксикатор необходимо только специальными тигельными щипцами. Соблюдать правила, изложенные в инструкции по технике безопасности. 9