Химия d-металлов и их соединений Таблица 1. VIIB IB IIB Jион., эВ Jион., эВ Jион., эВ Mn 7,44 Cu 7,72 Zn 9,38 возрастание энергии ионизации Tc 7,28 Ag 7,57 Cd 8,99 уменьшение металлических свойств Re 7,88 Au 9,22 Hg 10,43 уменьшение восстановительной активности Таблица 2. Группа Jион., эВ IV V VI VII VIII Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd 6,84 6,88 7,10 7,28 7,37 7,46 8,34 Таблица 3. Группа VIIIB IB Os Ir Pt Au Jион., эВ 8,70 9,10 9,00 9,23 Е0 (Э2+/Э), В 0,70 1,10 1,20 - Таблица 4. Fe Возможные степени окисления элементов VIIIB-подгруппы Co Ni семейство железа (+2), +3, (+6) (+2), +3 (+2), +3 Ru Rh Pd (+3), +4, (+6), (+8) +3, (+4) +2, (+4) Os Ir Pt 1 легкие платиновые металлы тяжелые платиновые металлы (+4), (+6), +8 (+3), +4 (+2), +4, (+6) В скобках – менее характерные степени окисления. Таблица 5. Система HVO3/VO2+ E0, B Cr2O72-/2Cr3+ 0,9 MnO4-/Mn2+ 1,33 FeO42-/Fe3+ 1,51 1,90 Таблица 6. ∆G0, кДж/моль Соединения CrO3 -506 Mn2O7 -543 MoO3 -668 Tc2O7 -936 WO3 -763 Re2O7 -1165 Соединения ∆G0, кДж/моль устойчивость соединений возрастает Таблица 7. Редокс-пара E0, B CrO42-/Cr MoO42-/Mo WO42-/W 0,366 0,154 0,049 Таблица 8. Степень окисления элемента Низшая положительная +1,+2 Промежуточная +3,+4 Высшая +4,+5,+6,+7,+8 Свойства соединений основные, восстановительные амфотерные, окислительновосстановительные кислотные, окислительные Тип связи ионный ковалентный полярный преимущественно ковалентный Примеры Mo2+, V2+, Mn2+,Cu+, Fe2+ Mo3+, Cr3+, Fe3+ Mo+6, V+5, Mn+7, Cr+6 2 Таблица 9. MoO Mo2O3 MoO3 MnO MnO2 MnO3, Mn2O7 основные амфотерные кислотные Усиление кислотных свойств Таблица 10. Ti(OH)4 IVB подгруппа Zr(OH)4 амфотерный с преобладанием кислотных Hf (OH)4 амфотерный с преобладанием основных Усиление основных свойств Таблица 11. Ti(OH)4 – HVO3 – H2CrO4 – HMnO4 – H2FeO4 Усиление кислотных свойств 3