Программа теоретических вопросов по химической кинетике Лабораторные работы № 6, 14 Мономолекулярные реакции 1. Классификация химических реакций. 2. Порядок реакции, методы определения. Характеристическое время реакции. 3. Мономолекулярные реакции, константа скорости, среднее время жизни, энергия активации, предэкспоненциальный множитель. 4. Теория мономолекулярных реакций. Схема Линдемана. Зависимость константы скорости от давления. 5. Расчет предэкспоненциального множителя констант скорости мономолекулярных реакций методом активированного комплекса. 6. Особенности протекания реакций в потоке. Лабораторные работы №№ 5, 19 Бимолекулярные реакции 1. Кинетика бимолекулярных реакций. Константа скорости. Энергия активации. Стерический фактор. Предэкспоненциалный множитель. Характеристическое время реакции. 2. Теория соударений, применение ее для расчета констант скорости бимолекулярных и тримолекулярных реакций. 3. Физическая модель химического превращения. Поверхность потенциальной энергии, переходное состояние, энергетический барьер. 4. Расчет предэкспоненциального множителя константы скорости бимолекулярной реакции по теории переходного состояния. 5. Методы оценки энергии активации. Уравнение Поляни-Семенова. 6. Формальная кинетика односторонних и обратимых бимолекулярных реакций. Лабораторные работы №№ 5, 7, 10, 31 Сложные реакции 1. Классификация сложных реакций. Метод стационарных концентраций и условия его применения. 2. Последовательные реакции. Промежуточные вещества. Кинетика реакции: А → В → С; точное и приближенное решения. 3. Ускорение реакций за счет химической индукции. 4. Гомогенный катализ: кислотно-основной, окислительно-восстановительный ионами металлов переменной валентности, ферментативный. Кинетическая схема Михаэлиса. 5. Автокатализ. 6. Фотохимические реакции. Фотовозбуждение молекул. Первичные фотохимические процессы. Основные законы фотохимии. Квантовый выход. Флуоресценция. Тушение. Хемилюминесценция. 7. Эффекты среды в химической кинетике. Роль ионной силы раствора, диэлектрической проницаемости, вязкости. Лабораторные работы №№23, 25, 26, 22к Радикально-цепные реакции 1. Классификация радикальных реакций. 2. Неразветвленные цепные реакции. Стадии зарождения, продолжения и обрыва цепей. Длина цепи. Типичные реакции: водорода с хлором, полимеризация, крекинг углеводородов, инициированное окисление органических соединений. Методы определения элементарных констант скорости. 3. Разветвленно-цепные реакции. Критические явления. Полуостров воспламенения. Метод квазистационарных концентраций. 4. Реакции с вырожденным разветвлением. Перекисная теория процессов медленного окисления. 5. Участие ионов металлов переменной валентности в различных стадиях автоокисления. 6. Ингибирование процессов окисления.