Документ 2029659

!
" #$% &'
K
— !!—"!## $%& '( )#* #&''+* &##+* ,- ##.+#+&
.# '+/ #!+ '#(+/ .#+ !) ##/
0&-0&##--!!#.+'!/.#
−
+/##1)% -(+ AF4 (!(1#(2!!
)!0&.#+& (!(#(,
&-( b2!!#+)!'0&/!!#
(!(#(,&-( t +'#+0'.##3(4!!(
+'#(+(*!!
→→-+'+!
!5+'!##+ !0'.#*1*#(!
0#'!6+* +* ' !! ( '!#/ )!13*#( #' . !+* !! # 0*
!!2
'!#+!!+'47 K! !" #&!#+##%#'!6+*##! 7#2)# $##+!
8(!(1#(#+*'& ,+)+#
#(+*#"32#'+*!!++
1 # ##!! 2 ')!+ !6+ 0!&,.#*
##! #( !! ,!1 # % $ *!!1
# % $ (/ !(/ )( -(2 .+ #'+ !!
,!1/!+*-*# $
&# $5)*# %& $0'.#
— ' ' '-( &.#* ' * )
!(+*#7
)7 !!
# %
$# %& $# & $##.+#!6+0&'
! * . '*# '-!6 0& 7""98/ ##
1*,&-( m, b t
! !6 .#* ##! #( !! +##'. 40!6')!
+0#'!6++2#)!1+*
#'
#3,0!&,.#*+*'+''!4##
(#*!!4!36 #+254(+
.#*)#!6#1!.!!
*/##1*)% #29&(
:9";:
::5::
MAF4 (M = Li, Na, K; A = Al, Ga)
-!!+
##!(% 4<!6# $)(,
&-( (!(#( 0 !!+ # 2 " '* !! "
#6 0& # b t 63#( !. 0& -
##( % 4<!62 5 ## #'!6& )# ')!4( )! 0&.# +& # " (!(#(
,&-( ! t # & $ "%/ !!+/ #4 + )!(4!+*!.+*!!/412#!1./.
)!#)!6+*!!4#(+ 2
5#( )'#!+!6+0'.#&##!(
# # !! ,!1 ,&!! !(/ ( !(2 =! )+> %'+* % #6 &.# #/ #!+
'!( !)!6+ #'+ !!? %+* % +(#6 #)# !6+* 0&.#* ' 79"8 '!6 !.+ )6 !!(+*'&''?%6*%+(6#
( !!(+* ' (* → → → (!
%.+* % # #'#!( '!.+* !6 #+*
0#'!6+*+*36+##1'.(#
!6#+#'0&4&!((*.# #(
!('!### 2
#.+ '+ ' '& )** # $ )#* &—
& # $ !( , !—;! # $
!( ( !1(/ '!+* '!(-+
3#'+%,-(#0#'# $,
7# $!(#'!6.#.&''+ )#
&'!+ %,- #0#' &# $@#
!( # $ )!2 4 )+! '! #+ '
&)**+)*%,- #0#'
!&!&7)#+,- %,- #0#' '
*%,#* #.* !! # $!(!(#)+!()#5*## & $'!
+ (%,-(#0#'/(+)+# & $4+
0,,-*-%9#''
!(- %,-, )#K)+!'
#.* !!+ ') *0#'+ ) ,-##'!64! !# $5&!(
K)+!#'!6+)#+##
2
"+#*#+*0#'!6+*.#*)#
!! 4 4 '#6 #* .#"$/ AX −4
'#!( #) #4+ 02 )! 0&.# +&+
(!(1#(#+/##1%7#(C3v)% 2v8
73v-(+ AX −4 2!(4 ,&-
!! 4 !( !! F3 7#( #)+* AF4− d8 ')!4 — ' &+ '
'-(&.#*'!.#+.#!+#!+'
#(+.#+!6+*!) 2
52A2
/5252B:5
5+.#!(#.!(-0!'+'
!!—"!## $%& '( 7$8 ')!4 ″4+*″ #
25###)+!!1.+!!(+)!/##1
-)!(l-)!(K#+
&.#'+/#!+'#(+/.#+!6+*!)
## '!# #'* * )! 0&.# +&+*
#!!4 AF4− !!F3 +'
)!4$.#!+##'!6## $
''&/'#+)# $!6+#.'
#!+)!2%
)!-C
ω
Α −
−
#
AlF4
GaF4
ω
ω
ω
ω
&
&
&
&
&
%
&
&
&
%
".2:-+(>%Åω%#/%!6;#+
## !) '+ ## # !)!6+ '#!
(0/A! ..!/A! A1′ + A′2′ + 2 E ′ )!-$
, !
"MAF4
"
1
2
Re (AFb)
α
α
h
µ
∆
∆
&
&
&
&
&&
3
4
5
@(,&-(7b. (C2v
6
7
&
&
&
&
&&
&
&&
&
&
&
&
&&
&
&
&
&&
&
&
&
&
&
&
&
&&
(,&-(7t.( C3v
:9";:
::5::
MAF4 (M = Li, Na, K; A = Al, Ga)
&
.)!2$
&
α
α
µ
&&
&
&&
&
&
&
&
&
&
α
µ
&
&
&
&
&
&
&
&&
&
&
&
&
(,&-(7m).(C3v
".2:-+(>Re — Å, αeD&/h — 4<!6/µe — D.
#+ &.# '+ # b t '!.+ ')!4 $/ '+ #+m '!6+ + !( #* ,&- D ')!4
HF.
)!-E
#
ω
"
"$1
@(,&-(7(v
&
&
&
&
&
&
&
&
&&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&&&
&&
&
&
&&
&
&
&
&
&&
&
&
&
&
(,&-(7(v
52A2
/5252B:5
% !6+ 0&.# ' !!( '&'' b → !! , ##1 &- + #!6
,&#$/##*#
! #'!3(!(%#.$?
θ%&+ &!4'!##( 3*(%#.'!&!6+!##1(!)!6 0&/##.+&.#')!4
!6+ 0&.# ' '&'' → → → ′ )+!
+!(!!. "'#9")+!+'!
'-( #* &.#* ' !!+ F4 ')!4
' ' !.+* .(* && &! θ 4 '!##(
##*#.,+'-!6
/##1 9"/)+!'')!4$##'!6
&.#* '/ '+* —2
.#9"/##1'&''b →'#!+#2
"&(&# ))*+
,-../,2.!(-0!'!
.1 .#* !. #+* 4F(+* ##( %
%%%631##((%5!.!(-
''#( → → ##(
!(##( #('#'4F(+*#
#( !. !(- '' ##!( Å2 #!6(
:9";:
::5::
MAF4 (M = Li, Na, K; A = Al, Ga)
'' & Å !. #+* . !+* &!/ '!.+* ')!4(* $ ' '+3 2 ###!(2(!(#(##.#2
5!.+.#!6+*!) /'!.+')!4'
'!/+3.#/##.+*##'!6$2#!1.
0&'!(!(1#(.#+/##1!+!)(#(
%%#!6!*%,#*.
ωi!6$#.##!(3
!6+#('!+*0& #m, b t/##.+*'
)!4(* $ ' '+1/ . !. !(- '' 0&+3/.)!63.#!#+*#( % #
2 )!63 !(-+ '' #!6+ 0&( %
& 4<!68 )!11#( !( ! #4* !! 5!.+
'' #1 ' '* !! ,!1 !!
,&!!2 #!6+ 0& !6+* ,&- !!
4, + ')!4 $/ '%/ !4+ ##
6#(')!'!.0! !(-2)0#
!6#1 !6+ #. # $ #!6+* 0& !6+*
,&- !!
')!4(*$/B
5!.+0&##--7∆r&8!! '!
)+!'!.+'$>
(1)
(2)
)! 0&.# +& (!(#( ##--( ' 1 " . !(-+* 0,, !.+ ∆r& 7$8 #1 %
&4<!62B.!663!(-+'' +!(
!. ∆r& 7C8> ' '* ')!4( ' $ 0& ##--
∆&!!)+1%4<!6/!!%
#1 % 4<!62 5 !6 3 )#4 ) #'!6+
!6+#.')!4$2
/)
010/2 3 ,&- b ##1
""9 !!(#'0& #'
!&#(.!6+3,&- ##""9#!
. $%& '(2 (!(#( # !! B . l * )! (4!+ !& ' ".# )!-
0! 22 ! ' #)!- ,&
-/!!0#4##(# 2('!6
)+# & $'*,##1*!
!44'6#!6 #)!-&2
63.(# 0& #)!11#(!(
!!'#!+#)6'!4 !)!6 0& 7#2 #2 '+/ . #+ 4
#.67'-!6+*(*!+#(#!6!)!6+*
0&.#* 8/0+!4+)!16#(0#'2
,-('!(-(,&#$/'!4,&- 0&.# 3! !.+ 0& ##-- 7#2 )!2 .
!6 #('+3#,&2#41!(
52A2
/5252B:5
#!)#!.&#2+'!'#'#+**
'.#* ## / #(+1* &.# '+/ &
!6+ #!+ '#(+/ 0& - 0& ##-- !!#!. &#+2B.(+*#
(+)+# $
!.3( ''#-( !6 0'.#* #. )+! #
&'#'!6 7E80
.⋅/
/ .⋅/
5 RMFb ∆ ! R7Fb R7Ft)
ααA,## '!(!.∆r&18'
#!+#2!&.+#3(!#6'&+!(''
#- ##.+* b !. &!6+* #!+* '#(+*/
'#!+*##+**2
0,,-!(-7r8#*
#!.(* !#( )! - 7r ÷ B## ! )+!#'!6+!(-!.#+*&.#*'
/0& -/0& ##--7)!2&!6+*#
!+*'#(+*!!
;#+!) #!!)+!-+#
#'!6 0'.#& #!& '!(/ '#& !!+
#&''#3)1*0,,-
* #3)( "! # $ 5!.+ #3)1* 0,,- '(+ + 3( &!6+* #!+* '#(+*/
-+*'##(!!(!!##.
+ab&!6+#!+'#(+!!+. .#6'
(& #'#) - '!& #!& '!( ' #+ &!6+
%B##0& 74<!68##--∆r& #+
-!!) !.+7Å/8#.
:9";:
::5::
MAF4 (M = Li, Na, K; A = Al, Ga)
#!+ '#(+ ' #
! '!1 #*#
!!+ )+! ' ' !! #'#!+*
'! !!
##2 5+.#!+
# #'!6 #!&
'!(/-&''#
+3 #*/ !.+ .#
!) !.1#( #
#.+* ' 0'.#
#! '!1 #
3 7#!6 #
*4 3 !( 3 7#!6 #
*4 3 !( -+ !.+ .#
!) !! '+)!2
%
#$%
$%
)!-G
'(
""
"
!)! (
(
"
@(,&-(7
α
α
∆
ω
ω
ω
ω
ω
ω
ω&
ω
ω
ω
ω
ω
&
&
%
&
&
&
&
&
&
&
%
&
(
,&-(7
&&
&
&
&
&
&
&
&
&
2, /42 521
-/)5)2.
" '- !6 0!
&,.#* ##!
#( !! # % $ # % $ )+!
'. ##+ ,&-# 3vm! t)2vb8)(##'!
!.3#&!#0#'!6+*.#*
#-!
+*!!(&##((#!.!! #&'
#'!6.#.# !#+## $5
#!.!!# $KlCl4# & $# $!(*
,&- %!(2vb8!(3v%)+!'!.(!.
,##&!#(2&##! +# & $
!''.) #0*!!2
!6+ .#* ##! '+1/ . #+* #
!(* & , #( 4 & ##6 * 2"+#.+#&##'4'!/.#
4 & ' ' 0!&,.#& 0#'
##!( 3 !( &)& K 3 !( K3!( K83!( KB#
4 #.+ '+ ' .# ,-(/ + ')!4
″&.# #-!!(—4# ″ # #'!6 !!(+* '#(
+*/+.#!+*
52A2
/5252B:5
%B##6'+#!6&#4(& ,)
&&!!+#+*#!(*2
H*(!(##'0!&,.#&0#' #$
#6 '+ #!6& #4( # ' !!+'#!#263#4+*
& , ,!1 !(/ )( -( )#!!
!( 0' & ,> '# 0' - -
W b8 '!4!/ / #!!6/ ' #. +#*
'* ! #!&& ∆ !. /5 ∆H 0 / ∆ )')!60!6'∆* 82./!&.(#
-())!16#(!(*!!1!.+*!!2
0!&,.# ##! #* ' .+!#6 #!4
+ *""90*!!/4#6&##(
'*23&!(/)+!)+#'#6'
-1 !6 0!&,.#* ) # . #)# #(
!!4, +(!+*#(##!2
/4 2/)
61 07/)07
2 # 0#'!6+* #'!!# $)+!')#'
'!4( ) (2v) # ,&- !! !6+ 0'.#* #. *# #' )+*
# !! '41 # )!1+* #'/ '
!4)# 1 ]2)!!6. !(-##!
+
#'+##
%# $
#('!#!!
#!4!#!#!6 ####
'!#+#'+>∆I≤6&35'#!1##!# $
. +#( .#6 ( #!6+* ## '!# & #'!6+* 0#'*2 !. '& ) ' 1 ∆!,
+ # $ #! !! )!131#( ) # $
'!#>#–1∆I 6&35)# $)!1!#6'!##–1, #!6 ## ∆! 63)+!63-
##'!#+#–1/# )# $!!
. 3 #.+ '+1/ . '!# #–1 4 # !)1 ν
)& !!+ . ##6 0& !)( #
###61'!#ν ν12)!13*#(
#'# $
+ )* # $ .#+ !) / .#! #(
.##–1# $&#–1# $)+!#'!6+'#3)
:9";:
::5::
MAF4 (M = Li, Na, K; A = Al, Ga)
.#* #!+* '! ,&- b !! '
# $#3)'##'!63#0,,-
cd " MF cα ϕ χ, ##1* !)!6+ / '#+
1 #(4( #( % % % ( !+* &!
αFblFbα'!#1,-1-!2!(!!
0,,-χ)+!,#./'!.!(.
!6+#3)('#!+)!2
"+ '.#!!(+##.
#& ## & ,+ ' '* #'( ##!+* ) # $ # '!/ . #4 )& '
##!( & & 3 !( !! ##2 &!# 3 #. )! #!6+ '!#+ #'&!!!4+)!16#( &%&#–1ν!#–1ν5###!.#4
( & ##6 '!# !4 #6 (
→→→→. #
#'/'
+)# $+3'.##4('/
#+* # $ '!+ !! ! &!2 5+#+ 0*
'#1''*
#'6/4
! 0 '!#+ # 2 !( 0& + '! #.
!)!6& #' & # #3)+ #!+
'!2 5!.+ #3)1* 0,,- )+! '#+ )
&#''.(d""')+!#!
+#''!4(! ##!.cdct#
#1* !. #+* ##( % ##.+ .(
.#!) 0,,-+#3)(#!+*'! '#!+
)!2
"!.+##3)+#!+'!.#+!) )
& 7#2 )!2 & 7#2 )!2 #'!6+ !(!(#'!!, !+*& -2
"!'!#6/.#3## '!#ν&v
ν53v8#31+###1*'#2 7-%7-
'+* ) # $ "!.+ )4( !6+* #'4
+#25#'*)!11#(*+&''+'!#'
* % & % #–1/ #(*#( ,-+ !+
!)(,&#$/#'!4+#+'!6+*#'
*#*4#)!1+)# #27-%7- ]
") !6+* )!1+* #' # $ #!6# /
. '!#+ )!# &% % #–1 4 # !! ##( (#+/ '. ##6
'!#/ '!4* / 4 ## '
!#)&/&#*(!63*#.#!%
4 "#!6 0'.# + ) ##(* !( !! ##!/ ' '# #' 0* !! '(/ . #
#6 !1) '!#+ #' !! ## ##
1 '!#+!!+
α
ϕ
χ
ν
ν
ν
ν
ν
ν
ν
ν
ν
ν
ν
ν
! "
# " :9";:
::5::
MAF4 (M = Li, Na, K; A = Al, Ga)
)!-I
#
")v
)
"
(
+
"
,
+
,
!--(
"
"
"
"
"α
"ϕ
ν
ν
ν
ν
ν
ν
ν&
ν
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
&
".+3,+!+0#'!6+.#+
+!(-& -#$
46)ó!631##6'!#&2'/
3 ## )! #!6+* '!# t b !!+
.5(t).1(b 4'''#'
(&K##!&)-)# $#&!#!63*#
. ##!( & 3 3 !!6/ #' #
## * !!+ 3 ## '!# ν ν!4)+6&5'+4[ 11 ] 03##!(')!
!6 73 ## - ' #. 7- )+
&!# $##&!#+*0#'4)+6
#!# !.& !(( -+ 0&.#1 #)!6#6 )% &!!, !+*-2)0&
(!6++'!+*#.0& #.!(
(-+2!(!( #(!!#& -
+'!!6##&!#&-&'!(7#2# $##+!
8/ ###( # !!+/' #,
.#1 '!#6 # #/ )!1 0!.#
'-#61ε#0 # 25.#0!.# '-#
& -+ + #'!6! !. ε !( 4& & # $
#(. )+!+.#!',! 89.&89%#!6
4F(##(##1/ Å%#
/ # $ #.+/ '+ # *%,# ! ,- ' &
/ ' ')!4 $/ '!/ . !( #+
''410&)&#!60&
&
4<!6!-
52A2
/5252B:5
%#!6+
#'+## )&&!!
,#!.+)!#+'!#+
#'&
!6/#!6(0&(& /!!
& - !4 )+6 & 4<!6 ##2 )/ !6+ #.+ +1 / . #!6( 0&.#( #)!6#6 * !!+
-& ,4)+6##!. 2'/
!!+-)!#)!)+ /&
,%+ 2!(!!4#!46
#!61#)!-1)&-&)ó!6310&
.#1#)!6#6'#1#+29)#(!6##!
:9";:
::5::
MAF4 (M = Li, Na, K; A = Al, Ga)
&
.+6 ' '- !6 0#'!6+* ##!
#(#'*!!2
) +'! ' ,# '4 4& .&
,7&:44&.&,'!6#
## # -7&:
/0'120&.34
$%&'&( ) *! ! &() 75; < *=>?;@ 5A 7B5 1@B
?>///1/
5%/% &" &%5% !. 2 (2 – / / JC2 K
2/
+,-!
'.75B@CD
8?;/&&//1/
1
6%7% / 1%/% 3
5%5% 2 # *2 K / JL2K2&/&
89%:%1
6%7%3
5%5%<<42K//JC2K2&/&
5%/% &" &%5% 2+ ;%0% 5# A2 2 (2 K & /
/JE2K2$MIK$MM2
& 1
6%7% / 1%/% 3
5%5% 2 # *2 K / JL2K2&/&
1
6%7%/1%/%3
5%5%42/2&/
3
5%5% 1
6%7% 1 .%0% 42 K / / J E2 K
2&/
/&./&)'<1DED>8/&/&/1/
,%-'>BFF8
5
F85A
@B5GFB@
A>?B8=>9>8;@
9
B;
B5;FAE+D>
/ B@HE0 75;
;F;; GB@ IB@C5
J JK>8
B@C> +>J5
J> 'LCJB> I5
M>@
;>;>; +@B5AD>
8&/=
%(D>81DE>;;/&// 1/
%(75B@CD>8///1/
)5%5%5%<%2#*2– //JL2K2/
"&(*D>81DE///1/&
"'01%(<B*;@F?;+D>B?D>8////1/
& " 2"
**1.<1DED>8///1&/
"
*2 '- 33 0 . ' < B8=F; D>8 / / /
1&/
,%0-<D>81DE///1/
%-%*%7
A/&/&/1/
*"('17
A///1/
%- %*% ,/ 4. >;DBA BG >>?;@B5
? ;@F?;F@> ;D>B@E )A E ' *?D>G>@ /
N>;?01>5F81F
D
5CB@=B@;
B5&&//1/&
5%<% ')
5%% ) 5%5% /
9 %/% 2 ,2 *2 K
/J$2K2&/&
,%0-0'
.3'% 5 *' F
5
>;GB@8B>?F@??F
;
B5/8;>@A8>;?0)>M
>@/=1DE*?
:;
430
!1'5ABBJBGCF
5
>;0?B8=>5A
F8GB@
8B>?F@ B@
; ??F;
B5 / 8;>@A8 >0 )>M
>@ / & = 1DE *?
:;
5%<% ) 5%5% 2 # *2 – / / J $2 K
2/
& 2".,<D>81DE/&//1/
"*.4'. '/.7
A//&/1/
52A2
/5252B:5
5%<% ')
5%% ) 5%5% 2 &2 *2 – / ,
JN2K2CIEI / % ., *"'- 1 4 1 < B *;@F?; / & / /
1/
4%'/ 4 - 1 4- 4 ' < 8>@ D>8 *B? / / /
1&&/&&
;%=% 7" 0%0% *.#( ##.#( ( #2
5+.#!!6++*'2– 0(//#2
22,/4.<8>@D>8*B?/&//1/
0
9 9
"-"
9
9
9
>?-
9@AAB%