1 ЗАНЯТИЕ N 1 ТЕМА: Вводное занятие. Введение в практикум. Правила работы в химической лаборатории. Понятие химического эквивалента. Способы выражения состава растворов ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Понятие об эквиваленте. Закон эквивалентов. Фактор эквивалентности. 2. Общее понятие о растворах. 3. Способы выражения состава растворов: а) массовая доля вещества; б) молярная концентрация; в) молярная концентрация эквивалента; г) моляльная концентрация; д) титр; е) мольная доля. ЭКВИВАЛЕНТОМ называется некая реальная или условная частица, которая может присоединять или высвобождать один ион водорода в кислотноосновных реакциях или один электрон в окислительно-восстановительных реакциях. ЗАКОН ЭКВИВАЛЕНТОВ Вещества взаимодействуют друг с другом и образуются в результате химических реакций в количествах, пропорциональных их эквивалентам. Соответственно, массы (объемы) реагирующих веществ и продуктов их взаимодействия пропорциональны их эквивалентным массам (объемам). Для реакций А + В ↔ С + D: mC mA mB mD M Ý ( A) M Ý ( B ) M Ý (C ) M Ý ( D ) ФАКТОР ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ fэкв. (Х) – число, показывающее, какая доля реальной частицы вещества Х эквивалентна одному иону водорода в данной кислотно-основной реакции или одному электрону в окислительновосстановительной реакции. Это – величина безразмерная, которую рассчитывают на основании стехиометрических коэффициентов конкретной реакции. Фактор эквивалентности часто обозначают отношением 1/Z, где Z – суммарный заряд обменивающихся в молекуле ионов для обменных реакций или число электронов, принятых или отданных молекулой (атомом) вещества – для окислительно-восстановительных реакций. 2 Z – всегда целое положительное число, а фактор эквивалентности – меньше или равен 1. fÝ ( X ) 1 1 Z Фактор эквивалентности одного и того же вещества может иметь разные значения в разных реакциях. Рассмотрим это на примере: а) Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl fэкв. (Na2CO3) = 1 б) Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2↑ fэкв. (Na2CO3) = 1/2 в) 5Na2SO3 + 2KМnO4 + 3H2SO4 = 5Na2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + K2SO4 MnO4‾ + 8H+ + 5ē → Mn2+ + 4H2O fэкв. (KМnO4) = 1/5 г) 3Na2SO3 + 2KМnO4 + H2O = 3Na2SO4 + 2MnO2 + 2KOH MnO4‾ + 2H2O + 3ē → MnO2 + 4OH‾ fэкв. (KМnO4) = 1/3 д) Na2SO3 + 2KМnO4 + 2KOH = Na2SO4 + 2K2MnO4 + H2O MnO4‾ + ē → MnO42‾ fэкв. (KМnO4) = 1 На основе закона эквивалентов можно вывести следующие формулы для вычисления эквивалентных масс сложных веществ: М оксида Мэ оксида = Число атомов элемента • валентность элемента Мкислоты Мэ кислоты = Основность кислоты Моснования Мэ основания = Кислотность основания Мсоли Мэ соли = Число атомов металла ∙ валентность металла 3 М – молярная масса соединений. Мэ – молярная масса эквивалента СПОСОБЫ ВЫРАЖЕНИЯ СОСТАВА РАСТВОРОВ Содержание растворенного вещества в растворе может быть выражено либо безразмерными величинами – долями или процентами, либо величинами размерными – концентрациями. В титриметрическом анализе для выражения состава раствора используют молярную концентрацию, молярную концентрацию эквивалента, титр. МОЛЯРНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ равна количеству вещества (в молях), содержащегося в одном литре раствора. Она обозначается С(Х), иногда СМ и рассчитывается как отношение количества растворенного вещества Х к объему V раствора в литрах: ÑÌ ( X ) (X ) V m( X ) M ( X ) V где m (Х) – масса растворенного вещества, г М(Х) – молярная масса, г/моль V – объем раствора, л. Если объем V раствора измеряют в миллилитрах, то формула для расчета молярной концентрации имеет вид: ÑÌ ( X ) 1000 m( X ) M(X ) МОЛЯРНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ЭКВИВАЛЕНТА (или нормальность) равна количеству вещества эквивалента (в молях), содержащегося в одном литре раствора. Она обозначается С(fэкв.(Х)), иногда Сн рассчитывается как отношение количества эквивалента растворенного вещества Х к объему раствора в литрах: Cí ( X ) Ý (X ) V m( X ) M Ý ( X ) V или, выразив в знаменателе молярную массу эквивалента через молярную массу вещества и фактор эквивалентности его в реакции по уравнению, получим: Cí ( X ) m( X ) f Ý ( X ) M ( X ) V В титриметрическом анализе широко используется разновидность массовой концентрации – титр. ТИТР равен массе вещества (в граммах), содержащейся в 1 мл раствора. Титр обозначается Т(Х) и рассчитывается, как отношение массы вещества Х к объему V его раствора в миллилитрах: 4 T(X ) m( X ) V Откуда m(Х) = Т(Х). V или m(Х) = 1000 ∙ Т(Х) ∙ V, где V – объем, л. Можно установить связь между молярной концентрацией и титром: ÑM ( X ) Cí ( X ) m( X ) 1000 T ( X ) M ( X ) V M(X ) 1000 T ( X ) MÝ (X ) Cí ( X ) 1000 T ( X ) fÝ ( X ) M ( X ) В тех случаях, когда речь идет об отношении массы (или объема, или количества вещества) компонента к, соответственно, массе (или объему, или количеству вещества) всей системы, термин "концентрация" не употребляют, а говорят о "доле" – массовой, объемной или молярной. И выражают эту долю либо дробью, либо в процентах, принимая систему за 1 или за 100%. Для обозначения доли компонента приняты следующие греческие буквы: массовая доля – ω (омега), объемная доля – φ (фи), молярная доля – χ (хи). ( X ) m( X ) ; m (X ) V(X ) ; V (X ) (X ) где m (Х) и m – массы компонента и всей системы V(Х) и V – объемы компонента и всей системы ν(Х) и Σ ν – количества вещества компонента и всей системы. МОЛЯЛЬНОСТЬ РАСТВОРА – равна количеству вещества (в молях) растворенного в 1 кг растворителя. Она обозначается: Ñm ( X ) (X ) m(Y ) m( X ) M ( X ) m(Y ) где m(Y) – масса растворителя, кг. УЧЕБНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКАЯ РАБОТА N 1 Растворы. Способы выражения состава растворов. ОПЫТ 1. Приготовление растворов с заданной массовой долей из более концентрированного раствора. Определить ареометром плотность исходного раствора кислоты. По таблице найти массовую долю вещества в исходном растворе. Рассчитать объем исходного раствора и воды, которые необходимы для приготовления раствора заданной концентрации. Отмерить мерным цилиндром необходимый объем воды и влить в колбу, стакан. Отмерить пипеткой рассчитанный объем исходного 5 раствора кислоты и влить в колбу с водой, перемешать. Измерить ареометром плотность полученного раствора, найти по таблице массовую долю и сравнить с заданной. Определить точность выполнения опыта. ФОРМА ОТЧЕТА: 1. Представить расчет объемов исходного раствора кислоты и воды, необходимые для приготовления раствора заданной концентрации. 2. Рассчитать абсолютную и относительную ошибки эксперимента по уравнениям: Д = Хэкс. – Хист. (1) Ä0 Ä 100% Õ èñò . (2) где Д – абсолютная ошибка Д0 – относительная ошибка Хэкс. и Хист. – соответственно, экспериментальное и истинное значение определяемой величины. Полученные результаты представить в виде таблицы. Таблица Расчет ошибок определения ρ табл. ρ эксп. Д Д0 , % Вспомогательные материалы: (оснащение занятия) а) химическая посуда: пробирки, мерные цилиндры, химические стаканы, аналитические пипетки, конические колбы; б) ареометры; в) реактивы; г) таблицы 1-3; Материалы для контроля усвоения темы: – тексты контрольных работ. МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ САМОПОДГОТОВКИ СТУДЕНТОВ: 1. Общие понятия о растворах. 2. Способы выражения состава растворов: а) массовая доля вещества; б) молярная концентрация; в) молярная концентрация эквивалента; г) моляльная концентрация; д) титр; 6 е) мольная доля 3. Понятие об эквиваленте. Закон эквивалентов. Фактор эквивалентности. Расчетные задачи: 1. В оксиде металла ω (О) = 28,57%. В его же соединении со фтором ω (F) = 48,72%. Определите эквивалентную массу фтора. Ответ: 19 г/моль 2. Какой объем соляной кислоты с массовой долей HCl 38% (ρ = 1,19 г/мл) нужно взять для приготовления 1 л 2 н раствора? Определить титр раствора. Ответ: 161,5 мл; 7,3 ∙ 10‾2 г/мл 3. Какой объем раствора серной кислоты с массовой долей H2SO4 30% (ρ = 1219 кг/м3) можно приготовить из 12 кг раствора серной кислоты с массовой долей H2SO4 60% (2 способа решения)? Ответ: 19,7 л 4. Водный раствор содержит 577 г H2SO4 в 1 л. Плотность раствора 1335 кг/м . Вычислите массовую долю (%)H2SO4 в растворе, а так же молярную концентрацию, молярную концентрацию эквивалента, моляльность и молярные доли H2SO4 и H2O. Ответ: 43,22%, 11,76 моль/л; 5,88 моль/л; 7,57 моль/кг; 0,123; 0,877 3 5. Вычислите молярную массу эквивалента двухосновной кислоты, в 12,5 н. растворе которой массовая доля этой кислоты 37%, а ρ = 1664 кг/м 3. Какая это кислота? Чему равны молярная концентрация, моляльность и титр раствора этой кислоты? Ответ: 49,2 г/моль; 6,25 моль/л; 5,94 моль/кг; 0,6156 г/мл МАТЕРИАЛЫ УИРС: Определение плотности растворов биологических жидкостей (мочи, крови). Приготовление растворов с заданной концентрацией (физиологических растворов). ЛИТЕРАТУРА ОСНОВНАЯ: 1. Конспект лекций. 2. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов: Учеб. для мед. спец. вузов /Ю.А. Ершов, В.А. Попков, А.С. Берлянд и др.; Под ред. Ю.А. Ершова. – М.: Высш. шк., 1993. – с.42-49. 7 3. Введение в химию биогенных элементов и химический анализ: Учеб. пособие /Е.В. Барковский, С.В. Ткачев, Г.Э. Атрахимович и др.; Под общ. ред. Е.В. Барковского – Мн.: Выш. шк., 1997. – с.85-93. ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ: 1. Практикум по общей химии. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов: Учебное пособие для студентов медицинских спец. вузов/Ю.А. Ершов, А.М. Кононов, С.А. Пузаков и др.; Под ред. Ю.А. Ершова и В.А. Попкова. – М.: Высш. шк., 1993. – с. 5-17. 2. Суворов А.В., Никольский А.Б. Общая химия: Учебное пособие для вузов. – СПб: Химия, 1994. – с. 129-131.