Исследование реакции обрыва цепи при поликонденсации псевдохлорангидридов ароматических о-кетокарбоновых кислот Юсупова А.Р. магистрант Башкирский государственный университет, химический факультет, Уфа, Россия E-mail: alfia_yusupova@mail.ru При получении полиариленфталидов наблюдаются различные процессы [1], которые приводят к нежелательным продуктам, а также уменьшению молекулярной массы полимера. В настоящей работе исследован гидролиз псевдохлорангидридной группы c образованием неактивных кислотных концевых групп (рис. 1). В качестве объекта выбрана молекула 3-хлор-3-фенилфталилидена. Ph Cl O O C Ph C O C C Cl O O H2 O HCl C Ph C OH O Рис.1. Схема реакции Термодинамические характеристики реакции раскрытия цикла были рассчитаны в работе [2] для газовой фазы. В программе PC GAMESS с помощью неэмперических квантово-химических методов RHF/3-21G(d) и RHF/6-31G(d) были рассчитаны полные энергии реагентов и продуктов для определения теплового эффекта реакции (табл. 1). Таблица 1 Энтальпия реакции гидролиза Метод расчета r H 383 , кДж/моль RHF/3-21G(d) RHF/6-31G(d) -120,2 -92,8 В рамках теории активированного комплекса [3] для расчета энергии активации требуется определение геометрической конфигурации переходного состояния. Чтобы определить структуру переходного состояния, проводили сканирование поверхности потенциальной энергии реакции. В качестве координаты реакции выбрали расстояние между углеродом хлорангидридной группы и кислородом молекулы воды r(C-O). После проведения соответствующих расчетов была найдена конфигурация переходного состояния, подтвержденная процедурой IRC. Энергия активации реакции гидролиза, подсчитанная методом RHF/6-31G(d), составила 122,4 кДж/моль. Таким образом, образование кислотных концевых групп при взаимодействии воды с раскрытым лактонным циклом псевдохлорангидридов термодинамически выгодно и может протекать в процессе поликонденсации псевдохлорангидридов о-кетокарбоновых кислот. Литература 1. Ковардаков В.А. Особенности синтеза полидифениленфталида / Дисс. ... канд. хим. наук. - Уфа, 1983. 2. Самигуллина З.С. Моделирование поликонденсации некоторых псевдохлорангидридов ароматических о-кетокарбоновых кислот / Дисс. ... канд. хим. наук. - Уфа, 2008. 3. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики.М.: Высшая школа. 1984.