Загрузил pnpandrew79

Бризантные ВВ

реклама
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Национальный исследовательский ядерный университет
«МИФИ»
Институт лазерных и плазменных технологий
Кафедра № 4 «Химическая физика»
РЕФЕРАТ
На тему «Бризантные взрывчатые вещества»
Работу выполнил:
Студент 4 курса группы Б20-221
Полянский Андрей Павлович
Работу проверил:
Доцент кафедры №4 «Химическая физика»
Аксенов Виктор Серафимович
Москва 2023 год
1
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ................................................................................................................. 3
ПОНЯТИЕ БРИЗАНТНОСТИ ............................................................................... 6
КЛАССИФИКАЦИЯ И ТРЕБОВАНИЯ К БРИЗАНТНЫМ ВВ ..................... 8
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ (С—NO2) ....................................................................... 12
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА ................................ 14
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА ................................ 23
НИТРОПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОВ (N—NO2) ................................................. 25
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ...................................................................................... 33
2
ВВЕДЕНИЕ
Все многообразие взрывчатых веществ и составов на их основе
представляет собой необычайно широкий ряд энергетических материалов (ЭМ).
Последнее время термин ЭМ наиболее полно подчеркивает их существо,
выражающееся в определенном поведении последних по отношению к
различные воздействиям и своеобразии ответных реакций, присущих только ЭМ.
В отечественной литературе также широко используется термин взрывчатые
вещества — (ВВ) и взрывчатые материалы (ВМ). ЭМ — химические соединения,
находящиеся в нормальных условиях в одном из известных агрегатных
состояний: твердом, жидком или газообразном.
В настоящее время известно большое, количество ВВ. По своему составу
они разделяются на индивидуальные ВВ и составы на их основе.
К индивидуальным ВВ относят химические соединения, у которых при
внешних воздействиях происходит разрыв химических связей в молекулах с
последующей рекомбинацией атомов в конечные ПВ (продукты взрыва), в
результате чего горючие элементы соединяются с окислительными. Образование
ПВ в этом случае можно рассматривать как внутримолекулярное окисление.
Индивидуальные ВВ преимущественно являются органическими соединениями,
содержащими одну или более групп NO2, из которых на практике чаще
используют азотнокислые эфиры (нитроэфиры) и нитросоединения.
Взрывчатые составы представляют собой композиции, состоящие по
крайней мере из двух химически не связанных между собой веществ. Обычно
один из компонентов относительно богат кислородом, а во втором, либо
кислорода недостаточно для внутримолекулярного окисления, либо вовсе нет
(углеводы, металлы - алюминий, магний). Часто к индивидуальным ВВ
добавляют компоненты, в том числе и взрывчатые, не только для изменения их
действия, но и для придания специальных качеств, например, высокой прочности
и пластичности.
3
С точки зрения использования ВВ их классификацию целесообразно
проводить по областям применения. В основу такой классификации ВВ
положены три признака:
1.
Чувствительность к внешним воздействиям, приводящим к появлению
определенной формы взрывчатого превращения (ВП)
2.
Чувствительность к внешним воздействиям, приводящим к появлению
определенной формы взрывчатого превращения (ВП);
3.
Характерный, т.е. относительно легко возбуждаемый и устойчивый вид
BII;
4.
Наиболее ярко выраженный вид действия взрыва.
В соответствии с этими признаками ВВ разделяют на четыре группы:
I группа — инициирующие или первичные ВВ;
II группа — бризантные (мощные) или вторичные ВВ;
III группа — метательные ВВ (пороха, твердые ракетные топлива);
IV группа — пиротехнические составы.
Физической основой для разделения ВВ на четыре группы является
характеристика устойчивости горения и склонности перехода горения в
детонацию. Проанализируем отличительные особенности II группы ВВ.
II
группа.
Отличительной
особенностью
типичных
бризантных
(вторичных) ВВ является их сравнительно низкая чувствительность к
возбуждению детонации при таких внешних воздействиях, как слабый удар,
накол, трение, искра и луч пламени, но в то же время высокая способность
детонировать под действием взрыва детонатора, содержащего небольшую массу
ИВВ.
Характерным, штатным режимом ВП бризантных ВВ является детонация,
которая возбуждается ударными волнами. создаваемыми детонаторами, ударом
быстролетящих (со скоростью 1 км/с и более) металлических тел, взрывом
специальных зарядов (промежуточных детонаторов), что обусловливает
достаточное удобство и безопасность обращения с ВВ этой группы.
4
Вторичные
ВВ
обладают
среди
ВВ
всех
групп
наибольшими
бризантностью и фугасностью и поэтому используются в тех случаях, когда
требуется обеспечить преимущественно бризантное или фугасное действие
взрыва.
По составу бризантные (вторичные) ВВ разделяются: на индивидуальные
бризантные ВВ (БВВ) и составы на их основе.
5
ПОНЯТИЕ БРИЗАНТНОСТИ
Бризантность — это способность ВВ к местному разрушительному
действию, при котором нагружение среды осуществляется именно продуктами
детонации. Бризантное действие ВВ проявляется лишь на близких расстояниях
от места взрыва, где давление и плотность энергии ПД еще достаточно велики.
Это расстояние по величине сопоставимо с радиусом сферического или
цилиндрического заряда. С удалением от места взрыва механические эффекты
резко снижаются вследствие крутого падения давления, скорости и других
параметров продуктов взрыва.
Проявлением
бризантного
эффекта
ВВ,
например,
объясняются:
осколочное действие боеприпасов, эффекты кумуляции, бронепробивное
действие продуктов детонации и другие виды местных разрушений.
Бризантность является одной из важнейших характеристик ВВ, на
основании которой производится их сравнительная оценка и выбор для тех или
иных целей (боеприпасы, кумулятивные заряды, ВВ для резки и обработки
металлов взрывом и т.д.).
Бризантные свойства ВВ не определяются полностью и однозначно теми
же параметрами, от которых зависит их работоспособность. Последняя зависит,
главным образом, от удельной теплоты взрывчатого превращения Qv, удельного
объёма V0 и теплоемкости сv, газообразных продуктов взрыва. С увеличением Qv
и V0 работоспособность и фугасное действие ВВ возрастают. Для бризантности
определяющими факторами являются скорость детонации D и детонационное
давление pH.
Изменение плотности заряда слабо сказывается на величине Qv, а
следовательно, и на работоспособности взрывчатого вещества, но зато оказывает
существенное влияние на его бризантность. Это объясняется тем, что pH и D в
сильной степени зависит от начальной плотности ВВ.
Попытки теоретической оценки бризантности производились многими
исследователями (Бихель, Беккер, Каст и другие), которые, однако, исходили из
6
недостаточно обоснованных физических предпосылок. Вследствие этого
предложенные ими формулы не могут быть использованы для количественной
характеристики бризантности.
Беккер, Рюденберг и Шмидт при толковании понятия бризантности
исходили из более правильных гидродинамических представлений о процессе
детонации. При этом Беккер и Шмидт считали, что бризантность ВВ должна
характеризоваться скачком давления во фронте детонационной волны, который,
как известно, определяется выражением
(2.1)
𝑝𝐻 − 𝑝0 = ∆𝑝𝐻 = 𝜌0 𝑢𝐷,
Рюденберг, исходя из предположения, что при встрече с преградой,
вследствие движения продуктов детонации к стенке, они будут уплотняться, а
давление — возрастать, предложил характеризовать бризантность суммарной
величиной
𝑝имп = ∆𝑝 + 𝜌1 𝑢2 ,
(2.2)
названной им импульсивной силой; 𝜌1 𝑢2 — количество движения продуктов
детонации в зоне детонационной волны (динамический напор).
Для сильной детонационной волны (𝑝𝐻 ≫ 𝑝0 ), ∆𝑝 ≈ 𝑝𝐻 = 𝜌0 𝐷2 ⁄(𝑘 + 1),
где
k
—
показатель
изоэнтропы
продуктов
детонации,
и
𝜌1 𝑢2 =
𝜌0 𝐷2 ⁄𝑘(𝑘 + 1) = 𝑝𝐻 ⁄𝑘, откуда 𝑝имп = 𝑝𝐻 (𝑘 + 1)⁄𝑘 что при k = 3 дает 𝑝имп =
4⁄3 𝑝𝐻 .
Выражение, предложенное Рюденбергом, не является точным. Истинное
давление, испытываемое стенкой в месте встречи с детонационной волной,
определяется условиями ее отражения и динамической сжимаемостью материала
стенки.
7
КЛАССИФИКАЦИЯ И ТРЕБОВАНИЯ К БРИЗАНТНЫМ ВВ
По составу бризантные ВВ разделяют на две большие группы: химические
соединения и взрывчатые смеси.
В первую группу входят следующие важнейшие классы ВВ:
a)
нитросоединения — органические соединения, содержащие одну или
несколько групп С — NO2. Наибольшее значение имеют полинитропроизводные
ароматических
соединений.
Значительная
часть
нитросоединений
алифатических углеводородов также является ВВ. но лишь немногие из них
имеют практическое значение;
b)
нитроамины — органические соединения, содержащие группы N — NO2;
c)
эфиры азотной кислоты — органические соединения, содержащие группы
O — NO2. В качестве ВВ применяются азотнокислые эфиры спиртов и углеводов;
d)
соли азотной кислоты. Наибольшее применение имеет нитрат аммония
(NH4NO3), а также нитраты органических оснований (гуанидина, мочевины,
метиламина и др ).
Вторую группу составляют взрывчатые смеси, содержащие и не
содержащие ВВ.
К важнейшим классам взрывчатых смесей, содержащим взрывчатые
компоненты, относятся:
a)
аммониты
или
аммонийноселитренные
ВВ,
состоящие
из
смесиаммонийной селитры с ннтросоединеииями;
b)
сплавы и смеси нитросоединеннй;
c)
нитроглицериновые ВВ (динамиты);
d)
хлоратные и перхлоратные ВВ — смеси солеи хлорноватой или
хлорной кислот с нитросоединениями и др.
В состав смесей, состоящих из невзрывчатых компонентов, входят горючие
вещества и соединения, содержащие значительное количество кислорода или
другого окислителя. Реакция взрыва в этом случае заключается в окислении
элементов, входящих в горючие вещества, кислородом, содержащимся в
8
окислителях. Взрывчатые смеси из невзрывчатых компонентов могут быть
разбиты на следующие классы:
a)
дымные пороха — смеси селитры и угля;
b)
оксиликвиты — смеси жидкого кислорода с горючими веществами,
c)
смеси концентрированной азотной кислоты или другого жидкого
окислителя с горючими веществами.
Из взрывчатых смесей наибольшее значение имеют аммонийноселитренные ВВ.
Артиллерия предъявляет очень жесткие требования к бризантным ВВ. Они
должны обладать большой мощностью, быть безопасными в обращении, иметь
достаточную чувствительность к начальному импульсу, быть стойкими при
хранении. Кроме всего перечисленного, бризантное ВВ, принятое на
вооружение, должно быть обеспечено сырьевой базой и метод производства его
должен быть достаточно прост и безопасен.
Способы определения фугасности и бризантности
Plate dent test (Тест на вдавливание пластин) – оценка бризантности при
подрыве цилиндрического заряда 35х100 мм при помощи вторичного детонатора.
Измеряется глубиной выбоины в стальных пластинах.
Средняя величина бралась при получении значительного разброса
значений. Бризантность индивидуальных ВВ может быть оценена, по формуле:
B = V2ρ
где V - скорость детонации, ρ – соответствующая скорости детонации
плотность.
Или по формуле Каста:
B = VρQ
где Q – теплота взрыва.
9
Наиболее распространен метод измерения бризантности - по Гессу –
обжатие свинцового цилиндра. Ниже приведён рисунок установки:
Установка состоит из толстой стальной пластины (1), на которой в
вертикальном положении закреплен свинцовый цилиндр длиной 60мм,
диаметром 40 мм (2). На цилиндр через более тонкую стальную пластинку (3)
установлен 40мм диаметром заряд ВВ (4) со стандартным детонатором №8.
Для измерения бризантности ВВ нормальной мощности (тротил,
тринитробензол и т.п.) применяют заряд массой 50г, для высокобризантных ВВ
(ТЭН, гексоген) - 25г (иначе происходит разрушение свинцового цилиндра).
Ещё один способ определения бризантности – по Касту.
Бризантность по Касту (обжатие медного крешера) принципиально
аналогичен пробе Гесса. В этом случае импульс взрыва через металлическую
прокладку действует на массивный стальной поршень, который сплющивает
небольшой медный крешер.
10
Теперь приведём методы определения фугасности ВВ.
Фугасность (работоспособность по методу Трауцля) – способность
продуктов взрыва ВВ производить работу при расширении, зависит гл. обр. от
теплоты взрыва, объема и состава выделившихся при взрыве газов.
Бомба представляет собой литой свинцовый цилиндр 200х200мм с
отверстием диаметром 25мм и глубиной 115мм. Перед испытанием свободное
пространство канала заполняют песком (песчаная забойка), реже – водой
(водяная забойка).
В США использовался также метод песочной (водной) пробе:
Заряд ВВ, обычно 0.4г запрессовывается в корпус капсюля-детонатора
под давлением 3000 фунтов/кв. дюйм. Капсюль помещается в стальную бомбу,
наполненную песком с опр. фракцией зерна или водой и инициируется с
помощью огнепроводного шнура.
Определяют вес раздробленного песка прошедшего через сито.
Если ВВ не инициируется от огня, то дополнительно к заряду
подпрессовывается 0.3г азида свинца и бризантность измеряется с вычетом веса
песка, раздробленным при взрыве капсюля с 0.3 г азида свинца.
Проводят 5 испытаний и определяют среднюю величину.
Однако в целом величина бризантности по песочной пробе из-за малого
размера используемых зарядов дает заниженные величины в случае
использования маловосприимчивых бризантных ВВ типа тротила и т.п.
11
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ (С—NO2)
Нитросоединениями
или,
точнее,
C-нитросоединениями
называют
вещества, в которых нитрогруппа связана непосредственно с атомом углерода:
С—NO2.
Согласно современным электронным представлениям, азот нитрогруппы
находится в sp2-валентном состоянии и имеет нецелочисленные кратные связи с
кислородом, что можно выразить следующими структурами:
Атомы С, N и О лежат в одной плоскости.
Для нитробензола, например, длина связей и угол между атомами
кислорода в нитрогруппе следующие:
Дипольный момент (в D) алифатических (I) и ароматических (II)
нитросоединений с одной нитрогруппой:
Благодаря наличию отрицательного заряда на двух атомах кислорода и
полного положительного заряда на азоте — ключевом атоме нитрогруппы,
последняя является сильной электроноакцепторной группой. Смещение
электронных пар ковалентных связей обусловлено сильным индукционным
эффектом, поляризация π-электронного облака — отрицательным эффектом
сопряжения.
12
Нитрогруппа является хромофором. Она дает характеристические полосы
в УФ- и ИК-спектрах. Положение и интенсивность полос зависят от природы
нитросоединения, числа нитрогрупп, наличия других заместителей и т. п.
Являясь
сильным
кислотные свойства
электроноакцептором,
органических
соединений,
нитрогруппа
усиливает
наличие ее
затрудняет
проведение реакций нитрования, сульфирования, хлорирования, алкилирования
и т. п.
По числу нитрогрупп нитросоединения подразделяются на моно-,
динитросоединения и т. д. Мононитросоединения алифатического ряда RNO2 в
зависимости от типа радикала разделяются на первичные (I), вторичные (II) и
третичные (III):
13
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Нитросоединения ароматического ряда имеют большое практическое
значение главным образом как ВВ, объем производства которых в настоящее
время весьма значителен. Такое исключительное положение взрывчатых
ароматических нитросоединений
обусловлено
их свойствами, а также
относительной легкостью получения и доступностью сырья.
Непосредственная
связь
нитрогруппы
с
углеродным
атомом
в
нитросоединениях является достаточно прочной, что и обусловливает высокую
термическую стабильность даже полинитросоединений, большинство из
которых не способны к самопроизвольному разложению и самовозгоранию.
Стойки они и к нагреванию (например, 2,4,6-тринитротолуол начинает медленно
разлагаться лишь при 150°С).
Ароматические полинитросоединения, как правило, мало чувствительны к
механическим воздействиям, благодаря чему многие из них применяются для
снаряжения артиллерийских снарядов, а некоторые даже бронебойных.
Благодаря
твердому
агрегатному
состоянию
всех
ароматических
полинитросоединений их можно применять в военных объектах с различными
профилями заряда (например, с кумулятивными выемками) с целью повышения
коэффициента использования мощности взрыва.
Исходными материалами для ВВ этого класса являются ароматические
углеводороды, фенолы и нитрующие кислотные смеси. Ароматические
углеводороды в значительных количествах получаются непосредственно в коксои нефтехимической промышленности. Фенол выделяют из побочных продуктов
коксования, а также получают синтезом из бензола; резорцин получают только
синтетическим путем.
Получение ароматических нитросоединений не представляет больших
затруднений. Их получают нитрованием соответствующих соединений серноазотной кислотной смесью, и технический продукт редко бывает чистым
веществом. Обычно образуется совместно несколько изомеров, относительные
14
количества которых зависят от условий нитрования и последующей обработки.
Некоторые
изомеры
полинитросоединений
(например,
несимметричные
тринитросоединения) являются вредной примесью. Поэтому важное значение
имеет изучение свойств всех изомеров полинитросоединений и разработка
способов их разделения.
Ароматические мононитросоединения не имеют взрывчатых свойств и
широко применяются в анилинокрасочной промышленности как исходные
продукты для получения соответствующих аминов. В промышленности ВВ они
готовятся в больших количествах, так как являются промежуточными
продуктами для производства полинитросоединений —основных бризантных
ВВ.
Ароматические динитросоединення обладают взрывчатыми свойствами.
Некоторые из них применяются во взрывчатых смесях; самостоятельного же
применения как ВВ они почти не находят вследствие малой мощности и плохой
восприимчивости к детонации.
Ароматические трииитросоединения применяются непосредственно как
ВВ. В ароматических тетра-, пента-, гексанитросоединениях нитрогруппы
связаны
менее
прочно,
вследствие
чего
эти
реакционноспособны, менее стойки при высоких
соединения
более
температурах, более
чувствительны к механическим воздействиям и поэтому практического
применения, как правило, не имеют.
С накоплением нитрогрупп в молекуле взрывчатые свойства усиливаются.
Поэтому предельно насыщенный нитрогруппами гексанитробензол является
наиболее мощным бризантным ВВ. Однако вследствие указанных выше
отрицательных свойств, а также трудности получения промышленностью он не
производится.
15
ОСНОВНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ
АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Тринитротолуол
Тринитротолуол получается при нитровании динитротолуола серно-азотной
кислотной смесью:
Изомерный состав и физические свойства тринитротолуола.
Нитрование технического динитротолуола, состоящего из шести изомеров,
приводит к получению технического тринитротолуола, также представляющего
собой смесь шести изомеров. Состав технического тринитротолуола (в %) в
зависимости от температуры нитрования толуола до мононитротолуола приведен
ниже:
При этом 2,4- и 2,6-динитротолуолы дают только симметричный 2,4,6тринитротолуол, остальные четыре изомера динитротолуола дают пять
несимметричных изомеров тринитротолуола. Таким образом, содержание
несимметричных
изомеров
тринитротолуола
в
техническом
продукте
определяется содержанием µ-нитротолуола в исходном толуоле.
Тринитротолуол
является
анизотропным
веществом.
Температуры
затвердевания α-тринитротолуола и несимметричных изомеров приведены ниже:
Плотность кристаллического а-тринитротолуола 1,663 г/см3, расплавленного
1,467 г/см3 (при 82 °С).
16
Растворимость α-тринитротолуола в воде низкая — при 100°С 0,15%, что
облегчает водную промывку его от кислот. Тем не менее даже при такой
растворимости наблюдаются потери продукта и загрязнение промывной воды.
Воду с содержанием 0,15% α -тринитротолуола нельзя спускать в водоемы,
поэтому ее подвергают охлаждению и отстаиванию с целью выделения основной
массы растворенного вещества.
В органических растворителях α-тринитротолуол растворяется достаточно
хорошо, лучшими растворителями являются пиридин, ацетон, толуол,
хлороформ; плохо растворяется α-тринитротолуол в диэтиловом эфире и
сероуглероде.
Высокая растворимость α-тринитротолуола в серной кислоте неблагоприятно
сказывается при нитровании, так как при отделении его от отработанной кислоты
путем сепарации часть продукта остается в растворе. Добавление к серной
кислоте небольшого количества азотной кислоты (до 5%) приводит к некоторому
снижению растворимости α-тринитротолуола, а больших количеств— к ее
повышению.
Очень хорошо растворяется α-тринитротолуол в азотной кислоте, даже
разбавленной.
Это
свойство
используется
при
очистке
тротила
перекристаллизацией из азотной кислоты.
Со многими нитросоединениями α-тринитротолуол образует эвтектические
смеси.
Химические свойства тринитротолуола.
α-Трннитротолуол обладает низкой реакционной способностью. Будучи
веществом нейтральным, он не реагирует с металлом корпусов боеприпасов, а
малая реакционная способность позволяет применять его в смесях и сплавах с
другими веществами, например с аммиачной селитрой. Это позволяет расширить
ассортимент ВВ в результате использования смесей и сплавов на основе тротила.
Взрывчатые свойства и применение тринитротолуола.
Очищенный тротил представляет собой почти химически чистый αтринитротолуол. Он является хорошим взрывчатым веществом: отличается
17
физической и химической стойкостью, легко прессуется и даст отливки высокого,
качества. Основные взрывчатые свойства тротила:
Восприимчивость к детонации прессованного тротила удовлетворительная,
предельный
инициирующий
заряд
гремучей
ртути
для прессованного тротила 0,38 г.
В чистом виде тротил используют для снаряжения артиллерийских снарядов
и авиабомб, а также для изготовления подрывных средств и промежуточных
детонаторов.
Тротил широко применяется в виде сплавов с другими взрывчатыми
веществами, главным образом с гексогеном, а также динитронафталином.
Наиболее широкое применение как для военных, так и для мирных целей имеют
смеси тротила с аммиачной селитрой. Для снаряжения специальных
боеприпасов, в частности кумулятивных снарядов и мин, применялись смеси из
тротила с гексогеном, тротила с гексогеном и алюминиевой пудрой.
В настоящее время применение тротила стало еще более многообразным, он
входит в состав различных смесей, в том числе и в состав твердого ракетного
топлива.
18
Динитробензол и другие нитропроизводные бензола
В
промышленности
прямым
нитрованием
бензола
получают
лишь
динитробензол — слабое ВВ, имеющее ограниченное применение (к тому же он
обладает значительной токсичностью). Тринитробензол — ВВ, по силе
превосходящее тротил, — вследствие трудности введения третьей нитрогруппы
в динитробензол на заводах получают в небольшом количестве обычно из
тротила (окислением группы СН3 и последующим декарбоксилированием).
Гексанитробензол—
одно
из
наиболее
мощных
ВВ
—
получают
многоступенчатым синтезом.
Динитробензол
Нитрованием мононитробензола серно-азотной кислотной смесью получают
технический динитробензол:
Если фактор нитрующей активности серно-азотной кислотной смеси составляет
86%, получаемый при 75—80°С технический динитробензол состоит из трех
изомеров:
Температура затвердевания технического динитробензола 81 °С.
Динитробензол хорошо растворяется в хлороформе, бензоле, толуоле,
этилацетате, плохо в метиловом, этиловом и пропиловом спиртах, а также в
сероуглероде и четыреххлористом углероде.
Динитробензол — ядовитое вещество, опасность поражения им усугубляется
его летучестью (особенно с парами воды) и способностью впитываться в
организм через кожу.
Динитробензол является взрывчатым веществом, весьма стойким к
повышенной температуре и малочувствительным к механическим воздействиям
(чувствительность к удару меньше, чем у тротила). По взрывчатым свойствам он
слабее тротила, примерно на 13 %:
19
Динитробензол плохо восприимчив к детонации, с мощным детонатором он
может применяться для снаряжения снарядов как самостоятельное ВВ в
прессованном и литом состоянии.
Во время второй мировой войны динитробензол употреблялся в смеси с
аммиачной селитрой и другими ВВ для снаряжения главным образом авиабомб.
Большим преимуществом динитробензола перед другими индивидуальными
ВВ является то, что его производство значительно лучше обеспечено сырьем —
бензолом. Препятствием в производстве и применении динитробензола является
его ядовитость. Вследствие этого производство динитробензола в мирное время
обычно сводится лишь к удовлетворению потребности в нем анилинокрасочной
промышленности. В военное время производство динитробензола резко
возрастает, причем его часто получают в цехах производства тротила (когда
отсутствует толуол).
Тринитробензол
Известны-три изомера тринитробензола: 1,3,5-(симметричный изомер), 1,2,4и 1,2,3-:
Растворимость тринитробенаола в воде 0,03% при 15°С, 0,50% при 100 °С.
1,3,5-Тринитробензол подобно другим полинитросоединениям обладает
высокой стойкостью к кислотам и легко реагирует со щелочами. Со спиртовыми
растворами щелочей дает металлические производные красного цвета
20
(комплексы Майзенгеймера) с низкой температурой вспышки и высокой
чувствительностью к механическим воздействиям.
Стойкость тринитробензола значительно превосходит стойкость тротила,
чувствительность к удару выше —он взрывается при падении груза массой 2 кг
с высоты 46 см:
Тетранитробензол
Известны два изомера тетранитробензола 1,2,3,5- и 1,2,4,5- с температурами
плавления 129—130 и 188 °С соответственно.
В воде 1,2,3,5-тетранитробензол практически не растворяется
Тетранитробензол
является
мощным
взрывчатым
веществом,
его
разрушающая сила на 60% выше, чем у тротила (расширение в бомбе Трауцля
447 мл), однако он обладает значительно большей чувствительностью к
механическим воздействиям. Как ВВ 1,2,3,5-тетранитробензол практического
применения не находит.
21
Гексанитробензол
Синтез гексанитробензола осуществлен по следующим схемам:
Гексанитробензол представляет собой белое кристаллическое вещество с
желтоватым или зеленоватым оттенком, плотность его 2,0 r/см3, температура
плавления 246—265°С (в зависимости от способа очистки). На воздухе быстро
желтеет, превращаясь в 2,4,6-трннитрофлороглюцин (I), более быстрый переход
в 2,4,6-тринитрофлороглюцин происходит при действии водного раствора NaOH
(75 °С, 25 мин); при обработке гексанитробензола аммиаком образуется 1,3,5триамино-2,4,6-тринитробензол(II):
Скорость детонации гексанитробензола (при ρ = 1,9) 9500 м/с.
22
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА
Нитрометан
Нитрометан CH3NO2 применяется в ряде стран в качестве компонента ракетного
топлива и как добавка к дизельному топливу. Его используют как растворитель
для нитратов целлюлозы и как взрывчатое вещество для производства
буровзрывных работ при добыче нефти, а в композиции с желатинизатором
(нитратом целлюлозы) и сенсибилизатором—для снаряжения детонирующего
шнура. Может служить исходным продуктом для получения
трихлорнитрометана, тетранитрометана и ряда ВВ.
Нитрометан — бесцветная жидкость со следующими физическими
характеристиками:
Нитрометан растворяется в воде — 9,77% при 20 °С, сам растворяет при 20
С 2,2% воды (pH 0,01 М водного раствора при 20 °С составляет 6,4);
смешивается почти со всеми органическими жидкостями, является хорошим
растворителем для многих органических и неорганических веществ, в том
числе для эфиров целлюлозы и некоторых синтетических полимеров.
Взрывчатые свойства нитрометана приведены ниже:
Нитрометан—токсичное вещество.
Получают нитрометан в промышленном масштабе при газофазном
нитровании алифатических углеводородов, а также рядом косвенных методов.
Практическое значение имеет метод получения нитрометана из
диметилсульфата или натриевой соли метилсульфата, а также действием
23
хлоруксусной кислоты на нитрит калия или натрия в водном растворе.
Образующаяся при этом нитроуксусная кислота разлагается при кипячении с
водой:
24
НИТРОПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОВ (N—NO2)
Нитропроизводные аминов (N-нитрамины) находят широкое применение в
качестве бризантных ВВ. К этому классу относятся тетрил, гексоген и октоген,
широко используемые для снаряжения боеприпасов, изготовления детонаторов и
капсюлей детонаторов. Гексоген, например, является основным компонентом
многих мощных взрывчатых смесей и по объему производства уступает только
тротилу.
Некоторые N-нитрамины отличаются высокой термостабильностью и
используются в настоящее время как термостойкие ВВ для глубинных
буровзрывных работ и в ракетном топливе для космических полетов. К таким
веществам прежде всего относятся октоген и гексоген.
Исходные вещества для получения N-нитраминов — ароматические и
алифатические амины, азотная, серная, а в ряде случаев также уксусная кислота
и уксусный ангидрид. Таким образом, все сырье является синтетическим и,
следовательно, доступность и стоимость его определяются степенью развития
химической и нефтехимической промышленности страны.
Производство
ВВ
класса
N-нитраминов
вследствие
их
высокой
чувствительности к температурным и механическим воздействиям, а также
большей склонности перехода горения в детонацию более опасно, чем
производство нитросоединений.
В N-нитраминах нитрогруппы связаны с азотом аминогруппы. Различают
первичные (I) и вторичные (II) N-нитрамины:
К N-нитраминам можно отнести и нитрамиды (первичные и вторичные),
разница между ними состоит лишь в том, что у последних одна группа R
25
кислотная (ацильная, сульфаниловая и др.). N-нитрамины можно рассматривать
как амиды азотной кислоты.
Строение N-нитраминов, установленное на основании их химических
свойств,
подтверждается
рентгенографическим
анализом
простых
N-
нитраминов. Показано, что атомы азота расположены в одной плоскости, а связь
N—NO2 не является ординарной:
Углы между связями и межатомные расстояния следующие:
Участие свободной пары электронов аминного азота в образовании
кратной связи подтверждается тем, что N-нитрамины, в отличие от исходных
аминов, не способны образовывать соли с кислотами. Первичные N-нитрамины
проявляют кислые свойства, приближаясь по силе к карбоновым кислотам.
N-нитрамины
обычно
отличаются
от
нитросоединений
лучшим
кислородным балансом. Группа N—NO2 при взрывчатом разложении дает вдвое
больший объем азота, чем группа С—N02. Теплота образования N-нитраминов
существенно ниже, чем у C-нитросоединений. Однако N-нитрамины имеют
меньшую
термическую
стойкость
и,
как
правило,
более
высокую
чувствительность к удару и трению, поэтому многие ВВ этого класса
применяются для снаряжения боеприпасов лишь во флегматизированном виде.
26
ГЕКСОГЕН
Гексоген
(1,3,5-триннтро-1,3,5-триазациклогексан,
циклотриметилентринитрамин, RDX) является одним из наиболее мощных ВВ,
введенных на вооружение во второй мировой войне всеми воевавшими странами:
В настоящее время гексоген, а также взрывчатые смеси и ракетные топлива на
его основе широко применяются для снаряжения боеприпасов во многих
странах. Причиной этого является высокая бризантность и стойкость гексогена,
сравнительно простая технология производства и практически неограниченная
сырьевая база.
Свойства
и
применение
гексогена.
Гексоген
представляет
собой
кристаллическое вещество белого цвета без запаха и вкуса. Он является сильным
ядом, поэтому при работе с ним необходимо строго соблюдать правила техники
безопасности.
Плотность
гексогена
1,816
г/см3,
температура
плавления
204,5—
205С. Технический продукт, полученный прямым нитролизом уротропина
азотной кислотой, плавится при 202°С, что соответствует содержанию примесей
примерно 1%.
Гексоген плохо растворяется в воде, диэтиловом эфире, этиловом спирте,
хлороформе и слабой азотной кислоте; хорошо растворяется в ацетоне,
ацетонитриле, метилацетате, днметилформамиде и концентрированной азотной
кислоте. Ниже приведена растворимость гексогена в азотной кислоте:
Гексоген с нитроглицерином образует пластичную массу, в расплавленном
тротиле растворяется (8,2% при 100°С).
27
Гексоген обладает высокой стойкостью, он может месяцами храниться при
50°С без разложения и выдерживает пробу Абеля при 60 °С свыше 60 ч. К
действию солнечного света гексоген также стоек. При нагревании гексоген
начинает разлагаться с заметной скоростью при 203 °С. Ниже приведены его
взрывчатые свойства:
При испытании на копре груз массой 2 кг вызывает взрыв гексогена при
падении с высоты 30—32 см. С целью снижения чувствительности гексоген
флегматизируют воскообразными веществами.
Гексоген
применяется
для
снаряжения
снарядов
малого
калибра,
кумулятивных зарядов, в детонаторах, в капсюлях-детонаторах. В смеси с
алюминиевой пудрой или с тротилом его используют для снаряжения различных
боеприпасов.
ТРИАМИНОТРИНИТРОБЕНЗОЛ (ТАТБ)
28
Химическая формула: C6H6N6O6
ТАТБ получают нитрованием 1,3,5-трихлорбензола до 1,3,5 -трихлор2,4,6-тринитробензола с последующим замещением атомов хлора
на аминогруппы с помощью аминирования.
Плотность: 1,82 г/см3
Plate dent test (Тест на вдавливание пластин): 5,87 мм
Скорость детонации: 7539 м/с
Чувствительность к удару: 25-30 Н*м
Давление на фронте дет. волны: ≈ 27.7 ГПа
Скорость детонации: 7860 м/с
Фугасность: 175мл (Получена низкая величина гл. обр. из-за большого крит.
диаметра ТАТБ).
Бризантность по песочной пробе: 42.9г песка
Впервые получен в 1888г (Jackson & Wing).
Используется в качестве основного термостойкого и малочувствительного
ВВ в разл. боеприпасах, гл. обр. в боеголовках высокоскоростных ракет,
испытывающих при полете сильный нагрев.
Применяется также как флегматизатор октогена в термостойких ВВ, в
зарядах ВВ для современных ядерных боеприпасов, термостойкое ВВ для
буровзрывных работ.
Достаточно дорогое ВВ, в России промышленно не производится, хотя
технология производства отработана. В США производится в пром. масштабе.
29
ПЕНТАЭРИТРИТТЕТРАНИТРАТ (ТЭН)
Химическая формула: C5H8N4O12
Получают нитрованием пентаэритрита пятикратным количеством 93-99%
азотной кислоты, свободной от окислов азота.
Теплота взрыва: 5,76 МДж/кг.
Скорость детонации: 6110м/с при плотн. 1.17 g/cc (С увеличением плотности
скорость возрастает).
Температура взрыва: 4200К.
Фугасность: 500мл(песок), 560 мл(вода).
Бризантность: 129-141% от тротила (песочная проба) (бризантность тротила по
песчаной пробе: 43-48 г).
Объем продуктов взрыва: 768 – 790 л/кг.
Впервые был получен в Германии в 1894г.
Интерес как к мощному ВВ был проявлен после 1 мир. войны, ограниченно
производился в 20-ые и 30-ые годы. Крупномасштабное пром. производство
началось незадолго до 2 мир. Войны.
30
Однако ТЭН не потерял важности в тех случаях, когда необходимо
обеспечить малый критический диаметр (промышленные и военные детонаторы,
детонирующие шнуры, пром. пластичные ВВ и др.). Компонент взрывчатых
пенопластов, использующихся для взрывной сварки и штамповки.
2,4,6-ТРИНИТРОФЕНИЛ-N-МЕТИЛНТТРАМИН (ТЕТРИЛ)
Химическая формула: (NO2)3C6H2N(NO2)CH3
Тетрил обычно получают нитрованием диметиланилина.
Теплота взрыва: 4.6 МДж/кг
Скорость детонации: 7500 м/с при плотн. 1.63 g/cc.
При 1.70 g/cc давление на фронте детонационной волны: 25ГПа.
Скорость детонации: 7620 м/с.
Температура взрыва: 2950К.
Объем продуктов взрыва: 765 л/кг.
Фугасность: 340-390 мл.
31
Бризантность: 113-123% от тротила (песочная проба) (бризантность тротила по
песчаной пробе: 43-48 г).
Впервые был получен в 1877г (Mertens).
Начал использоваться в качестве вторичного заряда в капсюляхдетонаторах и прочих средств подрыва с 1906г в Германии.
Тетритолы использовались в индивидуальном виде и в виде плавкой
основы для литьевых смесей с гексогеном. Тетритолы с высоким содержанием
тетрила по эффективности в кумулятивных боеприпасах.
32
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1.
2.
3.
Л. П. Орленко Физика взрыва
К. К. Андреев, А. Ф. Беляев Теория взрывчатых веществ
Е. Ю. Орлова Химия и технология бризантных взрывчатых веществ
33
Скачать