Биогенные ионы в воде водных объектов К биогенным веществам относятся соединения азота, фосфора и кремния. Без этих элементов в воде не могли бы развиваться жизненные процессы. Распределение соединений азота, фосфора и кремния определяет биологическую продуктивность моря и кормовую базу промысловых рыб. Существование биогенных элементов в воде тесно связано с жизнью морей и океанов, так как они являются составными частями тканей каждого живого организма. Основными источниками поступления биогенных веществ в водоемы являются: внутриводоемные процессы; поступление с атмосферными осадками; поступление с речным стоком; поступление со сточными водами (промышленными, сельскохозяйственными, хозяйственно-бытовыми). Азот и фосфор относятся к биогенным веществам в природных водах. Оба эти элемента являются составной частью всех тканей живых организмов, и поэтому им принадлежит ведущая роль в развитии жизни в водоемах. В свою очередь концентрация этих биогенных элементов и их режим целиком зависят от интенсивности биохимических и биологических процессов, происходящих в водоемах. Соединения азота Азот присутствует в природных водах в виде разнообразных неорганических и органических соединений. К числу неорганических соединений относятся аммонийные NH4+, нитритные NO2- и нитратные NO3ионы. В органических соединениях азот находится, в основном, в составе белка тканей организмов и продуктов его распада. Последние возникают в процессе отмирания организмов, а также в результате распада продуктов их жизнедеятельности. Азотсодержащие органические соединения находятся в воде в самых различных формах — взвесей (остатки организмов), коллоидов, растворенных молекул, которые образуются при биологических процессах и биохимическом распаде взвесей. Названные ионы генетически взаимосвязаны, могут переходить друг в друга и поэтому рассматриваются совместно. Обмен азота между его неорганическими и органическими формами и живыми организмами является основным фактором, определяющим его содержание. Обмен азота осуществляется при двух противоположно направленных процессах - фотосинтезе (построение органического вещества) и распаде органического вещества. Азот усваивается фитопланктоном в процессе фотосинтеза и входит в состав растительных организмов, а при поедании их животными - в состав животных организмов. Регенерация азота из органических соединений в минеральные формы происходит при биохимическом распаде органического вещества (непрямая регенерация) и в процессе распада нестойких органических остатков и продуктов жизнедеятельности организмов (прямая регенерация). Прямая регенерация происходит сравнительно быстро преимущественно в зоне фотосинтеза. Непрямая регенерация протекает крайне медленно и под воздействием нитрифицирующих бактерий распадается на три фазы, охватывая все глубинные зоны океана. В первой фазе регенерации азота, связанного в органических веществах, появляется ион аммония NH4+, который наблюдается в наибольших количествах (20—25 мкгN/л) в верхней продуктивной зоне. В зависимости от сезона наблюдаются изменения в концентрации ионов аммония, связанные с его потреблением при фотосинтезе: увеличение осенью и зимой и уменьшение в весенне-летний период. С глубиной концентрация NH4+ уменьшается, так как в процессе регенерации ионы аммония переходят в нитритные ионы NO2-. Процесс перехода во второй фазе регенерации NH+4 в NO-2 совершается под воздействием нитрифицирующих бактерий в присутствии кислорода: NH4+ +2O2=NO2- + 2H2O. Нитриты как промежуточный продукт нитрификации содержатся в воде в очень малых концентрациях (до 10 мкг N/л, изредка до 20—30 мкг N/л). Присутствуют нитриты преимущественно в зоне фотосинтеза. Зимой нитриты минерализации отсутствуют нового и органического появляются вещества. весной при Максимум начале нитритов наблюдается в конце лета, в период интенсивного распада образовавшегося за лето органического вещества. Осенью содержание в воде нитритов уменьшается, и зимой нитриты полностью исчезают, превращаясь в нитраты. Нитритные ионы очень нестойкие и в третьей фазе регенерации под воздействием бактерий в присутствии кислорода окисляются в нитратные ионы: 2NO2- + O2=2NO3-. Ионы NO3- являются конечным продуктом минерализации органического азота и в морской воде находятся в большом количестве (до 400—500 мкг N/л). В верхней зоне океана в результате интенсивного фотосинтеза, при котором NO3- потребляется водорослями, содержание его наименьшее. С глубиной содержание нитратов повышается вследствие уменьшения их потребления и увеличения процесса регенерации (непрямой). Вертикальный ход NO3- подобен ходу фосфорных соединений. Сезонные изменения нитратов наблюдаются только в верхних слоях океана и связаны с интенсивностью процесса фотосинтеза. В осенне-зимний период наблюдаются максимальные значения NО3-, а в весенне-летний сезон – минимальные, до полного исчезновения. Суточный ход нитратов в зоне фотосинтеза подобен суточному ходу фосфора. Запасы нитратов в океане огромные, но основная доля их концентрации падает на глубинные и придонные слои океана. Поэтому, важнейшим фактором обогащения нитратами поверхностных слоев является динамика водных масс, т. е. перемешивание и поднятие дубинных вод на поверхность. Таким образом, приход азотных соединений осуществляется в процессе нитрификации органического вещества при распаде остатков организмов. Кроме нитрификации, ионы азотных соединений поступают в Мировой океан с водами речного стока и с атмосферными осадками. Расходуются соединения азота при усвоении их водорослями ю время фотосинтеза, а также при выпадении с органическими остатками в осадок дна. Поведение соединений азота вызывает повышенный интерес в связи с тем, что они служат одним из показателей загрязнения вод и, кроме того, обладают токсичностью. По словам Фюрона, если вода содержит 150 мг/л нитратов, то пьющие ее маленькие дети заболевают так называемой синей болезнью. Врачи называют эту болезнь метгемоглобинемией (токсический цианоз). По-видимому, нитраты проявляют токсичность при значительно меньшей концентрации, так как, согласно ГОСТ 2874—82 „Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством", их содержание в питьевой воде не должно превышать 10,2 мг/л по азоту. Соединения фосфора Фосфор – главнейший биогенный элемент. В природных водах он существует в виде ортофосфатов, полифосфатов и органических соединений, причем преобладающей формой нахождения элемента в водной среде являются ортофосфаты или минеральные фосфаты (Р- РО4). Минеральные фосфаты поступают в природные воды с поверхностным смывом, особенно при внесении в почву минеральных удобрений. Кроме того, ортофосфаты образуются при биологической переработке остатков растительных организмов, т.е. вследствие их минерализации. животных и Поступление полифосфатов связано с использованием синтетических моющих средств, а также применением эмульгаторов и пестицидов. Полифосфаты легко разлагаются, и их концентрации в воде быстро снижаются. Появление органических фосфатов в природных водах обусловлено процессами жизнедеятельности и посмертного распада водных организмов, а также хозяйственно-бытовыми стоками и стоками от животноводческих ферм. В водоемах, свободных от поступления сточных вод, уровень содержания органического фосфора в воде указывает на развитие жизни и на скорость бактериального разложения метаболитов, выделяемых водными животными и растениями. Избыточное поступление фосфатов в прибрежные воды сопровождается «цветением» планктонных водорослей, в том числе синезеленых, на разложение которых расходуется растворенный кислород. Кроме того, прижизненные и посмертные выделения сине-зеленых загрязняют воду токсичными веществами, что угнетающе действует на экосистемы, вызывает гибель многих гидробионтов и, в конце концов, пагубно влияет на здоровье человека. Обычно максимальные концентрации органических и минеральных фосфатов в водоемах наблюдаются ранней весной, что связано с поверхностным смывом с суши и поступлением фосфора из донных отложений. С повышением температуры воды и развитием продукционных процессов наблюдается увеличение концентраций органического фосфора и снижение – ортофосфатов, расходуемых на создание органического вещества. Летом в связи с усилением синтеза автохтонного вещества содержание в воде фосфора минерального еще более понижается. И лишь в конце лета - начале осени картина меняется: начинается деструкция органического вещества, которая сопровождается снижением содержания органического фосфора и возрастанием минерального. Таким образом, уровни содержания фосфора свидетельствуют о качестве водной среды, о происходящих в экосистеме процессах, а также указывают на источник загрязнения водоема фосфатами. Естественные формы неорганического фосфора в гидросфере зависят от pH: Н3РО4 = Н+ + Н2РО4-; Н2РО4- = Н++ Н2РО42-; Н2РО42- = Н+ + РО43При pH ≥ 7 преобладает форма Н3РО42- (около 90 %) с примесью Н2РО4(примерно 10%), в кислых водах неорганический фосфор присутствует преимущественно в виде Н2РО4-. Основной формой фосфора для питательных веществ является НРО42-. Так же как и для азота, обмен фосфора между его неорганическими формами, с одной стороны, и живыми организмами — с другой, является основным фактором, определяющим его концентрации. Он осуществляется при двух противоположно направленных процессах — фотосинтезе и разложении органического вещества. В водах океана содержание фосфора колеблется от 0 до 100 мкг Р/л — и зависит в каждом отдельном районе от соотношения прихода и расхода фосфора в данный момент. Основным источником поступления фосфора (приход) в морскую воду является минерализация органических остатков. При отмирании организмов сложные органические вещества, входящие в состав тканей и клеток, постепенно разлагаются на более простые продукты. В конечном итоге происходит полная минерализация органических веществ и регенерация минеральных соединений фосфора. Второй источник поступления фосфора в воду—материковый сток. Материковые воды содержат фосфор в виде органического фосфора и фосфора в минеральных взвесях. Ежегодно реки выносят значительное количество фосфора (до 300—1000 тыс. т в год), что имеет существенное значение для морей и приустьевых районов океана. Основной процесс, уменьшающий содержание фосфора (расход) в морской воде, — это потребление его фитопланктоном. Скорость потребления, происходящего в основном в слое от 0 до 50 м, иногда до 100 м, зависит от интенсивности фотосинтеза. Таким образом, потребление фосфора происходит в основном в верхнем продуктивном слое, где фосфаты необходимы для развития растений. Распределение фосфора в океане определяется процессами потребления фосфора и его регенерации. Концентрация фосфора в поверхностном слое (0-50 м) вследствие его интенсивного потребления фитопланктоном меньше, чем в глубинных слоях. С глубиной содержание фосфора увеличивается и, быстро возрастая в слое скачка плотности (200-300 м), достигает максимума в слое кислородного минимума на глубинах 5001200 м. С дальнейшим увеличением глубин содержание фосфора изменяются незначительно. Наличие ясно выраженного максимума фосфатов в слое кислородного минимума можно объяснить теми же причинами, что и минимум кислорода, т. е. разложением остатков организмов, при котором потребляется кислород и выделяются биогенные вещества. Тесная связь между фосфором и фитопланктоном определяет суточный и сезонный ход фосфора в верхнем деятельном слое моря. Он характеризуется максимальным содержанием фосфора в ночное время и минимальным в дневное. В весенне летний период, в пору интенсивного развития фитопланктона, содержание фосфора уменьшается зачастую до аналитического нуля. Осенне-зимний период характерен повышенным содержанием фосфатов. Кремний Кремний — второй по распространенности (после кислорода) элемент в земной коре. Он является постоянным компонентом состава природных вод. Однако из-за очень низкой растворимости силикатных минералов, а также в связи с тем, что кремниевокислые соли потребляются некоторыми группами организмов (главным образом для построения внешнего содержание кремния в поверхностных водах суши невелико. скелета), В морской воде кремний находится в виде слабой кремневой кислоты Н2SiO3 в истинно-растворенном высокодисперсном и коллоидном состоянии. Формы кремневой кислоты многообразны и изучены еще недостаточно, поэтому концентрация выражается в виде кремния (мкг Si/л). Содержание кремния в морской воде довольно высокое — от 200 до 1200 мкг Si/л, но может достигать и 4000 мкг Si/л (в Японском море). Высокое содержание кремния в поверхностных слоях океана обусловлено стоком речных вод, богатых кремнием. Поэтому кремний является хорошим показателем распространения речных струй. С глубиной концентрация кремния в результате распада организмов, имеющих кремневые скелеты и панцири, увеличивается и достигает максимума у дна. Увеличению концентрации кремния у дна способствует и процесс растворения пород, слагающих дно. В поверхностном слое вследствие потребления кремния диатомовыми водорослями, радиоляриями и другими организмами его концентрация в течение года колеблется в широких пределах — от 200 до 2000 мкг Si/л, но никогда не падает до нуля. Кроме того, распределение кремния зависит от динамики вод, а в приустьевых районах от речного стока. Концентрация кремния в речных водах колеблется обычно от 1 до 20 мг/дм3; в подземных водах его концентрация возрастает от 20 до 30 мг/дм3, а в горячих термальных водах содержание кремния может достигать сотен миллиграммов в 1 дм3. Сравнительно малое содержание кремния в поверхностных водах, уступающее растворимости диоксида кремния (125 мг/дм3 при 26°С, 170 мг/дм3 при 38°С), указывает на наличие в воде процессов, уменьшающих его концентрацию. К ним надо отнести потребление кремния водными организмами, многие из которых, например, диатомовые водоросли, строят свой скелет из кремния. Кроме того, кремниевая кислота как более слабая вытесняется из раствора угольной кислотой: Na4SiO4 + 4CO2 + 4H2O = H4SiO4 + 4NaHCO3. Неустойчивости кремния в растворе способствует и склонность кремниевой кислоты при определенных условиях переходить в гель. Режим кремния в поверхностных водах до некоторой степени сходен с режимом соединений азота и фосфора, однако кремний никогда не лимитирует развитие растительности. ПДКв кремния равна 10 мг/дм3. СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 1. Шишкина Л.А. Гидрохимия. Л.: Гидрометеоиздат, 1974.- 287 с. 2. Никаноров А.М. Гидрохимия: Учебник. – 2-е изд., перераб. и доп. – СПб: Гидрометеоиздат, 2001.- 444с. 3. Христофорова Н.К., Саломай М.С. Химико-экологическая оценка качества прибрежных вод города Владивостока // Электронный научный журнал «Исследовано в России». http://zhurnal.ape.relam.ru/articles/2006/147.pdf 4. Режим доступа: