МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова» Высшая инженерная школа (наименование высшей школы / филиала / института / колледжа) РАСЧЕТНО-ГРАФИЧЕСКАЯ РАБОТА По дисциплине/междисциплинарному курсу/модулю основы генезиса сырья стройиндустрии СК2. Физико – химические На тему: «Определение энергетических характеристик высокодисперсных материалов на основе горных пород и техногенных отходов как сырья для производства строительных композитов Выполнил (-а) обучающийся (-аяся): Карельский Александр Михайлович (Ф.И.О.) Направление подготовки / специальность: 08.04.01 «Строительство» (код и наименование) Курс: I Группа: 271721_2 Руководитель: Соколова Ю.В. ассистент (Ф.И.О. руководителя, должность / уч. степень / звание) Отметка о зачете Руководитель (отметка прописью) (подпись руководителя) Архангельск 2018 (дата) Ю.В. Соколова (инициалы, фамилия) ЛИСТ ДЛЯ ЗАМЕЧАНИЙ ОГЛАВЛЕНИЕ Введение………………………………………………………………………………….5 1 Подготовка материала…………………………………………………………………6 2 Определение истинной плотности……………………………………………………7 3 Определение удельной поверхности и среднемассового размера частиц микронаполнителя……………………………………………………………………….9 4 Определение поверхностного натяжения…………………………………………...12 5 Определение элементного состава в пересчете на оксиды………………………...16 6 Расчет поверхностной энергии………………………………………………………18 Заключение……………………………………………………………………………...21 Список использованных источников………………………………………………….22 4 ВВЕДЕНИЕ Поверхностная активность – это мера способности вещества изменять поверхностное натяжение. И, как известно, чем больше величина поверхностной активности, тем активность. сильнее способность вещества понижать поверхностную Поверхностная активность характеризует способность вещества к адсорбции, а также является важнейшей адсорбционной характеристикой веществ, определяющей многие их свойства и области применения [1,2]. Цель данной работы – определить поверхностную активность керамического кирпича, который был измельчен на мельнице в течение 20 минут. Для реализации поставленной цели были поставлены следующие задачи: 1) Определить истинную плотность, удельную поверхность поверхностное натяжение рассматриваемого материала; 2) Определить элементный состав в пересчете на оксиды; 3) Рассчитать энергию атомизации строительного материала; 4) Рассчитать поверхностную активность. 5 и 1 ПОДГОТОВКА МАТЕРИАЛА В качестве исследуемого материала выбран керамический кирпич. Данный материал измельчался методом сухого механического диспергирования на планетарной шаровой мельнице Retsch PM100 (Рисунок 1.1) до наноразмерного диапазона. Рисунок 1.1 - Планетарная шаровая мельница Retsch PM100 Основным составляющим элементом мельницы является полый цилиндр, в котором находятся стальные размольные часы различного диаметра. Навеску анализируемой пробы помещают в размольный стальной стакан ротора шаровой мельницы. На дисплее прибора устанавливаются оптимальные параметры измельчения (420 об/мин, 20 мин помола, 18 размольных тел). С помощью электромотора цилиндр, с загруженными в него размольными телами и пробой минерального сырья, приводится в быстрое вращение. Измельчение вещества достигается за счет движения шаров диспергирования может достигать < 1 мкм [3]. 6 в цилиндре. Конечная степень 2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИСТИННОЙ ПЛОТНОСТИ ИССЛЕДУЕМОГО МАТЕРИАЛА Определение истинной плотности сыпучих материалов проводим согласно ГОСТ 530-2012 «Кирпич и камень керамический. Общие технические условия» [4]. Для определения истинной плотности берут 30 г подготовленного раздробленного кирпича и делят на 2 части массой 15 г каждая. Каждую часть навески всыпают в чистый высушенный и предварительно взвешенный пикнометр (m 2 ), после чего взвешивают его вместе с кирпичом (m 1 ). Затем наливают в пикнометр дистиллированную воду в таком количестве, чтобы пикнометр был заполнен примерно на 2/ 3 его объема, перемешивают содержимое и ставят его в слегка наклонном положении на песчаную или водяную баню. Использовалась водяная баня. Содержимое пикнометра кипятят в течение 15-20 мин. для удаления пузырьков воздуха. Пикнометр, используемый для определения истинной плотности, представлен на рисунке 2.1. Рисунок 2.1 – Пикнометр После удаления воздуха пикнометр обтирают, охлаждают до температуры помещения, доливают до метки дистиллированной водой и взвешивают (m 4 ). После этого пикнометр освобождают от содержимого, промывают, наполняют до метки дистиллированной водой и снова взвешивают (m 3 ). Все взвешивания проводят с погрешностью до 0,01 г. Истинную плотность материала в вычисляют по формуле: 𝜌0 = (𝑚1 −𝑚2 )∙𝜌в 𝑚1 −𝑚2 +𝑚3 −𝑚4 , (2.1) 7 где m 1 – масса пикнометра с кирпичем, г; m 2 – масса пустого пикнометра, г; m 3 – масса пикнометра с дистиллированной водой, г; m 4 – масса пикнометра с кирпичем и дистиллированной водой после удаления пузырьков воздуха, г; ρ в – плотность воды (принимается равной 1). Расхождение между результатами двух определений истинной плотности должно быть не более 0,02 г/см3. В случаях больших расхождений проводят третье определение и вычисляют среднее арифметическое двух ближайших значений. По формуле (2.1) рассчитываем истинную плотность кирпича для двух параллельных испытаний: 𝜌01 = 𝜌02 = (42,30−27,26)∙1 = 42,30−27,26+103,20−109,89 (44,27−29,25)∙1 44,27−29,25+104,90−111,59 = 15,04 8,35 15,02 8,33 = 1,80 г/см3, = 1,80 г/см3. Результаты опытов сведены в таблицу 2.1. Таблица 2.1 - Результаты определения истинной плотности песка Наименование материала Кирпич По № опытов m 1, г m 2, г m 3, г m 4, г Истинная плотность, г/см3 1 42,30 27,26 103,20 109,89 1,80 2 44,27 29,25 104,90 111,59 1,80 результатам испытаний среднее раздробленного кирпича составляет 1,80 г/см3. 8 значение истинной Среднее значение истинной плотности, г/см3 1,80 плотности 3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ УДЕЛЬНОЙ СРЕДНЕМАССОВОГО ПОВЕРХНОСТИ РАЗМЕРА И ЧАСТИЦ МИКРОНАПОЛНИТЕЛЯ Важным показателем (строительных, качества металлургических, порошкообразных лекарственных и др.) материалов является дисперсность. Дисперсность (от лат. dispersus – рассеянный, рассыпанный) – характеристика размеров частиц в дисперсных системах. Дисперсность обратно пропорциональна среднему размеру частиц и определяется удельной поверхностью. Удельная поверхность (см2/г), в свою очередь, определяется по формуле: 𝑆уд = ∑ 𝑆 𝑚 , (3.1) где S – общая поверхность частиц (см2), m – масса дисперсной фазы (г). Средний размер частиц d (мкм) связан с удельной поверхностью единицы массы порошка S уд соотношением: 𝑑= 6 𝜌∙𝑆уд , (3.2) где 𝜌 – плотность частиц, г/см3. Со значением удельной поверхности сильно связаны такие характеристики материалов, как каталитическая активность, электростатические свойства, светорассеяние, способность к агломерации, свойства обжига и глазурования, способность удерживать влагу, срок хранения и множество др. Поэтому определение удельной поверхности является одной из основных задач исследования различных материалов [5]. В практике для оценки удельной поверхности порошков широко применяют методы определения газопроницаемости, которые позволяют измерить внешнюю поверхность порошков и определить средний размер частиц. Наиболее распространенный, общепринятый в мировой практике, метод газопроницаемости Козени и Кармана использован в приборах дисперсионного анализа серии ПСХ (прибор системы Ходакова). Сущность метода: газопроницаемость слоя порошка определяют по продолжительности 9 фильтрации через него воздуха при фиксированном начальном и конечном разрежении (при давлениях, близких к атмосферному, или при больших разряжениях) в рабочем объёме прибора. Для расчета удельной поверхности и среднего размера частиц используют удельный вес (плотность) материала порошка, массу порошка и высоту его слоя в кювете [5]. В приборе ПСХ-10А измерения и расчеты газопроницаемости, удельной поверхности и среднемассового размера частиц порошков выполняются под управлением процессора, работающего по специально созданной программе. Используются встроенный таймер и высокоточный безинерционный электронный датчик давления. Специальный термодатчик измеряет температуру фильтруемого воздуха, которая автоматически учитывается в расчете его вязкости и, соответственно, в измерениях газопроницаемости и удельной поверхности порошков. Эти устройства значительно сокращают длительность и повышают точность результатов анализа, уменьшают погрешности субъективного характера, обусловленные участием оператора в выполнении измерений и расчетов [6]. Рисунок 3.1 – Прибор для измерения удельной поверхность ПСХ-10А Основными достоинствами данного метода являются простота оборудования и расчета удельной поверхности, а также независимость S уд от химической природы исследуемых порошков. Недостаток методов газопроницаемости – это зависимость результатов от пористости образцов 10 (значения S уд увеличиваются с ростом относительной плотности пористого тела); точные результаты можно получить только в случае непористых округлых частиц порошка [6]. В результате измерений удельной поверхности и среднего размера частиц образца массой 4,87 грамма были получены данные, представленные в таблице 3.1. Таблица 3.1 – Результаты измерений Измеряемая величина Удельная поверхность (S уд ), м2/кг Средний размер частиц (d), мкм Значение 30,2 141,9 11 4 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОВЕРХНОСТНОГО НАТЯЖЕНИЯ Для определения поверхностного натяжения (поверхностных напряжений) применяется метод ОВРК (метод Оунса, Вендта, Рабеля и Кьельбле). Поверхностное натяжение исследуемого материала определяется как сумма дисперсионной и полярной частей: 𝜎𝑆 = 𝜎𝑆𝑃 + 𝜎𝑆𝐷 (4.1) Полярная часть поверхностной энергии материала возникает за счет электростатических сил, источником которых являются полярные группы, образуемые лишившимися частями атомов, молекулярными структурами и за счет химических связей, формирующие электрически нейтральные «диполи». Дисперсионная часть поверхностного натяжения состоит из внутренней энергии молекул, составляющих поверхностный слой материала, в основе, которой лежит дисбаланс межмолекулярных сил. Этот параметр вносит основной вклад в поверхностную энергию материала. Исследование проводили при помощи установки EasyDrop V1-03, которая представлена на рисунке 4.1. 1 – Источник света; 2- Подъемная платформа; 3 – Дозатор; 4 – регулировка угла обзора; 5 – Устройство видеофиксации. Рисунок 4.1 – EasyDrop V1-03. Образец (поверхность) помещается на столик с подъемным механизмом (ручное управление) и за несколько секунд устанавливается в правильном положении относительно камеры. Система одиночного/двойного дозирования 12 быстро капает на поверхность, а регулируемая подсветка и система наведения резкости с 6-и кратным увеличением обеспечивает оптимальные условия изображения капли, после этого камера записывает цифровое изображение. Поверхностное и межфазное натяжение жидкостей определяется с помощью метода падающей капли. Камера записывает процесс формирования капли на поверхности и передает изображение на компьютер, программа автоматически определяет базовую линию. В качестве основной математической зависимости используется следующее уравнение: 𝜎𝐿 (𝐶𝐶𝐶𝐶+1) 2�𝜎𝐿𝐷 = �𝜎𝑆𝑃 ∙�𝜎𝐿𝑃 �𝜎𝐿𝐷 + �𝜎𝑆𝐷 , (4.2) где σ L – поверхностное натяжение рабочих жидкостей; σ L D – дисперсионная составляющая поверхностного натяжения рабочих жидкостей; σ L P – полярная составляющая поверхностного натяжения рабочих жидкостей; σ S D – дисперсионная составляющая поверхностного натяжения исследуемого материала; σ S P – полярная составляющая поверхностного натяжения исследуемого материала; θ – краевой угол смачивания исследуемого материала. Функциональная зависимость 𝜎𝐿 (𝐶𝐶𝐶𝐶+1) 2�𝜎𝐿𝐷 = 𝑓� �𝜎𝐿𝑃 �𝜎𝐿𝐷 � (4.3) имеет линейный характер. Угловой коэффициент прямой численно равен полярной части поверхностного натяжения исследуемого материала, а точка пересечения прямой с осью ординат характеризует дисперсионную часть. В качестве рабочих жидкостей выбраны следующие: этанол, вода, декан, этиленгликоль. Для расчета по модели ОВРК кроме поверхностного натяжения жидкости и краевого угла смачивания, необходимо знать дисперсионные и полярные компоненты рабочих жидкостей. Поверхностные натяжения жидкостей, их полярные и дисперсионные составляющие приведены в таблице 4.1. 13 Таблица 4.1 – Поверхностное натяжение и угол смачивания θ° Рабочие жидкости 16,800 19,800 17,900 этанол 19,300 13,900 декан 14,900 34,800 этиленгликоль 33,600 вода cosθ σ L , Н/м σ LP , Н/м σ LD , Н/м x у 0,961 0,945 0,955 0,945 0,974 0,970 0,828 0,838 0,073 0,073 0,021 0,021 0,024 0,024 0,048 0,048 0,051 0,051 0,003 0,003 0,000 0,000 0,019 0,019 0,022 0,022 0,019 0,019 0,024 0,024 0,029 0,029 1,530 1,530 0,372 0,372 0,000 0,000 0,805 0,805 0,317 0,314 0,149 0,148 0,153 0,152 0,258 0,259 Для построения графика (рисунок 4.2) необходимы координаты х и у, которые вычисляются по следующим формулам из равенства 4.2: 𝑥= 𝑦= �𝜎𝐿𝑃 �𝜎𝐿𝐷 , (4.4) σ L (cos θ + 1) 2 σ LD . (4.5) 0,35 y = 0,1188x + 0,1383 R² = 0,9022 0,3 0,25 0,2 Y 0,15 0,1 0,05 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 X Рисунок 4.2 –Зависимость х от у Из уравнения прямой находим: 1) дисперсионную составляющую поверхностного натяжения материала, Н/м,: �𝜎𝑆𝐷 = 𝑏 𝜎𝑆𝐷 = 0,0191 (4.6) 14 2) поляризационную составляющую поверхностного натяжения материала, Н/м: �𝜎𝑆𝑃 = 𝑘 (4.7) 𝜎𝑆𝑃 =0,0141 Тогда, по формуле (4.1) поверхностное натяжение материала составляет: 𝜎𝑠 = 0,0191 + 0,0141 = 0,0332 Н/м Зная величину поверхностного натяжения и удельную поверхность, мы может рассчитать величину свободной поверхностной энергии кирпича по формуле (4.8): 𝐸𝑆 = 𝜎𝑠 ∙ 𝑆уд , 𝐸𝑆 = 0,0191 ∙ 30,2 = 0,5768 (4.8) Дж кг = 0,0005768 15 Дж г 5 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА В ПЕРЕСЧЕТЕ НА ОКСИДЫ Определение элементного состава керамического кирпича производилось на портативном рентгенофлуоресцентном анализаторе «МетЭксперт». Рисунок 5.1 – Анализатор «МетЭксперт» Анализатор «МетЭксперт» предназначен для измерения массовой доли химических элементов в металлах и сплавах, в том числе алюминиевых, магниевых, нержавеющих, конструкционных, специальных и изделий на их основе, в соответствии с аттестованными методиками выполнения измерений, а также для идентификации химических элементов от натрия до америция в веществах, находящихся в твердом, порошкообразном и жидком состоянии. Анализатор представляет собой рентгенофлуоресцентный спектрометр, основанный на принципе измерения спектра вторичного рентгеновского излучения. Первичные рентгеновские лучи, создаваемые рентгеновской трубкой, облучают анализируемую пробу и вызывают вторичное рентгеновское излучение, спектр которого зависит от элементного состава пробы. В качестве источника возбуждения используется рентгеновская трубка. Расчет массовой доли анализируемых элементов основан на зависимости интенсивности излучения от его массовой доли в пробе. При расчете используется без эталонный вариант метода фундаментальных параметров [7]. Результаты исследования представлены в таблицу 5.1 16 Таблица 5.1 – Результаты измерения керамического кирпича Элементы Al Si K Ca Ti Cr Fe Cu Содержание, % 33,374 37,871 6,720 7,928 0,994 0,329 12,144 0,639 Процентное содержание оксидов элементов керамического соответственно равны содержанию самих элементов в составе. Таблица 5.2 – Содержание оксидов в керамическом кирпиче Оксиды Al 2 O 3 SiO 2 K 2 O CaO TiO 2 Cr 2 O 3 Fe 2 O 3 Cu 2 O Содержание, % 33,374 37,871 6,720 7,928 0,994 0,329 12,144 0,639 17 кирпича, 6 РАСЧЕТ ПОВЕРХНОСТНОЙ АКТИВНОСТИ В кристаллоэнергетике для описания энергетических свойств минералов существует понятие энергии атомизации E a [кДж/моль]. При помощи данного параметра можно оценить термодинамически прочность связей между атомами в твердых телах по тепловому эффекту разрыва этих связей. Энергия атомизации (E α , кДж/моль) – это эндоэнергетический эффект превращения одного моля простого вещества в состояние свободных невзаимодействующих друг с другом атомами. Процедура вычисления энергии атомизации состоит в суммировании стандартной энтальпии образования кристалла и теплот образования составляющих атомов. Обычно энергию атомизации относят к единице количества вещества, однако для корректного сопоставления энергии атомизации простых и сложных минералов необходимо пользоваться удельными энергиями атомизации. Удельная массовая энергия атомизации E m , кДж/г определяется по формуле: 𝐸𝑚 = 𝐸𝛼 М , (6.1) где М – формульная (мольная) масса соединения, г/моль. Удельная объемная энергия атомизации или энергоплотность E v , кДж/см3 определяется по формуле: 𝐸𝑣 = 𝐸𝑚 ∙ 𝜌, (6.2) где ρ – плотность рассматриваемого вещества, г/см3. Исходя из химического состава исследуемых горных пород и справочных данных по стандартным энтальпиям образования химических соединений [4], были рассчитаны значения энтальпий образования и энергии атомизации соответствующих оксидов (таблица 6.1). Таблица 6.1 – Энтальпии образования и энергия атомизации химических веществ Элемент Al Ca Энтальпия образования ∆H298 , кДж/моль Оксид 325,10 Al 2 O 3 177,00 CaO 18 Энтальпия образования ∆H298 , кДж/моль Энергия атомизации Ea , кДж/см3 635,10 1061,30 1675,80 3073,50 Продолжение таблицы 6.1. Fe 415,80 Fe 2 O 3 822,70 2401,90 K 88,40 K2O 362,00 788,00 Cr 393,30 Сr 2 O 3 1141,00 2675,20 Cu 336,10 Cu 2 O 173,20 1094,60 Si 446,00 SiO 2 910,94 1855,34 Ti 462,50 TiO 2 943,50 1904,40 O 249,20 – – – Затем был выполнен расчет энергии атомизации оксидов, составляющих горные породы, с учетом их количественного содержания и определена общая энергия атомизации путем суммирования энергий всех составляющих оксидов (таблица 6.2). Таблица 6.2 – Энергия атомизации керамического кирпича Оксид Al 2 O 3 CaO Fe 2 O 3 K2O Сr 2 O 3 Cu 2 O SiO 2 TiO 2 Сумма Энергия атомизации вещества Ea , кДж/моль 3073,50 1061,30 2401,90 788,00 2675,20 1094,60 1855,34 1904,40 14854,24 Полученные значения мольной массы, удельной массовой энергии и удельной объемной энергии атомизации для каждого оксида, входящего в состав исследуемых горных пород, представлены в таблице 6.3. Таблица 6.3 – Молярная масса, удельная массовая энергия и удельная объемная энергия атомизации химических веществ Оксид Al 2 O 3 CaO Fe 2 O 3 K2O Мольная масса элемента M, г/моль 101,96 56,08 159,69 94,20 Удельная массовая энергия атомизации Em , кДж/г 30,14 18,92 15,04 8,37 19 Удельная объемная энергия атомизации Ev , кДж/см3 54,26 34,06 27,07 15,06 Продолжение таблицы 6.3. Сr 2 O 3 Cu 2 O SiO 2 TiO 2 Сумма 151,99 143,09 60,08 79,86 17,60 7,65 30,88 23,85 152,45 31,68 13,77 55,59 42,92 274,42 В соответствии с существующей классификации по энергоплотности, керамический кирпич относится к сверхэнергоплотным материалам, так как его энергоплотность составляет 274,42 кДж/см3. Поверхностную активность находим по формуле: 𝑘𝑆 = 𝐸𝑆 𝐸𝑚 , (6.3) где 𝐸𝑆 – свободная поверхностная энергия, Дж/г. 𝑘𝑆 = 0,0005768 Таким 152450 = 3,783 ∙ 10−9 образом, поверхностная составляет 3,783·10-9. 20 активность керамического кирпича ЗАКЛЮЧЕНИЕ Для достижения поставленной цели в ходе проведения работы для керамического кирпича определена истинная плотность, удельная площадь поверхности и размер частиц, а также поверхностное натяжение методом ОВРК. По результатам выполненной работы определили элементный состав, рассчитали поверхностную активность кирпича, измельченного в шаровой мельнице, время помола которого составило 20 минут. Исходя из этого определили область применения отходов керамического кирпича для производства других строительных материалов. Известно, что с точки зрения рационального природопользования вышедший из употребления керамический кирпич представляет собой недоиспользованное сырье строительного промышленность назначения, способное высококачественным обеспечить отощающим керамическую материалом, подобным шамоту. Целесообразность использования таких отходов в качестве механически активной составляющей сырьевой шихты для получения декоративных бетонов мелкоразмерных элементов дорожного мощения, улучшая их физико-механические показатели и цветовые характеристики [8]. Использование керамического кирпичного боя позволяет получить эффективные виды легких бетонов, характеризующиеся меньшей плотностью и высокой прочностью [9]. На основе разработанных шлакощелочных вяжущих с добавками молотого боя керамического кирпича получены быстро- и особобыстротвердеющие, рядовые и высокопрочные бетоны классов по прочности до В80, марок по морозостойкости до F800 и по водонепроницаемости до W25 [10]. Широкое использование керамического кирпичного боя в технологиях производства строительных материалов позволит существенно снизить влияние данных отходов на окружающую среду городов и освободить значительные территории земель для сельскохозяйственных нужд 21 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 1) Протопопов А.В., Комарова Н.Г. Лабораторный практикум по коллоидной химии: Методическое пособие / А.В. Протопопов, Н.Г. Комарова; Алт. гос. техн. Ун - т им. И.И.Ползунова. - Барнаул: Изд - во АлтГТУ, 2014 . – 56 с. 2) Поверхностная активность. Классификация веществ по поверхностной активности [Электронный ресурс] – URL: http://lektsiopedia.org/lek-66846.html (Дата обращения 22.05.2018) – Загл. с экрана; 3) Фролова М.А. Нано- и микрогетерогенные системы в строительстве: учеб. метод. пособие / Л.А. Вешнякова, А.М. Айзенштадт. – А.: ИПЦ САФУ, 2012. - 63 с.; 4) Межгосударственный стандарт ГОСТ 530-2012. Кирпич и камень керамические. Общие технические условия. - М.:Стандартиформ, 2012. – 46 с.; 5) Определение значений удельной поверхности и среднемассового размера частиц порошков [Электронный ресурс] – URL: http://megapredmet.ru/169525.html - (Дата обращения 20.05.2018) – Загл. с экрана; 6) Прибор дисперсионного анализа ПСХ-10А [Электронный ресурс] – URL: http://granat-e.ru/psx_10a.html - (Дата обращения 20.05.2018) – Загл. с экрана. 7) Группа компаний Южноплиметалл-Холдинг. Портативный рентгенофлуоресцентный анализатор «МетЭксперт»: Техническое описание. – г. Москва, 2015. – 7 с. 8) Фоменко А. И. Отходы керамического кирпича как эффективный компонент строительных композитов: Современные наукоемкие технологии/ «Академия Естествознания»», 2016. – 260-264 с. 9) Муртазаев С-А.Ю., Хадисов В.Х. Использование отходов производственного брака и керамического кирпича для приготовления легкого бетона: ТГГНТУ им. Миллионщикова М.Д./ - г. Грозный, 2011. – 157-162 с. 10) Рахимова Н.Р. Шлакощелочные вяжущие с добавками молотого боя керамического кирпича: Известия КГАСУ/ - г. Казань, 2007. – 83 -88 с. 22
