1 На правах рукописи ДАУКАЕВ РУСТЕМ АСКАРОВИЧ КОМПЛЕКСНАЯ ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЗАГРЯЗНЕНИЯ ТЯЖЕЛЫМИ МЕТАЛЛАМИ ТЕХНОГЕННЫХ ТЕРРИТОРИЙ РЕСПУБЛИКИ БАШКОРТОСТАН 14.02.01 – Гигиена АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Москва – 2010 2 Работа выполнена в ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана» и ФГУН «Уфимский научно-исследовательский институт медицины труда и экологии человека» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека Научные руководители: доктор биологических наук Федорова Наталия Евгеньевна доктор медицинских наук Сулейманов Рафаил Анварович Официальные оппоненты: доктор биологических наук, профессор Аксенова Людмила Петровна доктор медицинских наук, профессор Королик Виктор Вячеславович Ведущая организация: ГОУ ВПО «Московская медицинская академия им. И.М. Сеченова» Защита состоится 25 марта 2010 года в 12 часов на заседании Совета Д.208.107.01 по защите докторских и кандидатских диссертаций при ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им.Ф.Ф.Эрисмана» Роспотребнадзора по адресу: 141000, Московская область, г.Мытищи, ул.Семашко, д.2. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана» Роспотребнадзора. Автореферат разослан « _____ » февраля 2010 года Ученый секретарь Совета Д.208.107.01 по защите докторских и кандидатских диссертаций, доктор медицинских наук, профессор Шушкова Т.С. 3 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. Совершенствование концепции гигиенической безопасности, направленной на устранение явной и потенциальной угрозы здоровью человека, вызванной неблагоприятным воздействием факторов окружающей среды на организм, является приоритетной задачей государственной политики и основным стержнем гигиенической науки (А.И. Потапов, 1993 – 2008; Р.С. Гильденскиольд, 2009; Г.Г. Онищенко, 1996 – 2006; Ю.А. Рахманин, 2001; Н.В. Русаков, 2006). Среди многообразия неблагоприятных факторов среды обитания, формирующих риск здоровью населения, весомую часть составляют химические загрязнители, в частности соединениям тяжелых металлов. Многие тяжелые металлы проявляют высокую токсичность в следовых количествах, обладают существенной миграционной способностью и склонностью к биоаккумуляции, что делает опасным для человека их присутствие в объектах окружающей среды даже в низких концентрациях. Особенно актуальна эта проблема для промышленно развитых регионов страны, характеризующихся сочетанием техногенного и природнообусловленного воздействия тяжелых металлов на население. К одному из таких регионов, со своеобразными природно-климатическими условиями и высоким уровнем концентрации промышленного производства, относится Республика Башкортостан (РБ). Основными техногенными источниками загрязнения окружающей среды тяжелыми металлами на территории республики являются межотраслевые комплексы (металлургический, нефтедобывающий, нефтеперерабатывающий, химический, топливно-энергетический, машиностроительный), автомобильный транспорт и сельское хозяйство. Согласно данным Государственного доклада о состоянии природных ресурсов и окружающей среды РБ (2007 г.), наиболее напряженная ситуация с загрязнением природной среды тяжелыми металлами отмечается на территории горнорудного (Белорецкого) района с длительной историей горнодобывающей промышленности, агропромышленного (Стерлитамакского) района с усиленной химизацией сельского хозяйства и крупного промышленного города (Уфы) с большой численностью населения. Материалы Государственного доклада о санитарно-эпидемиологической обстановке в республике (2008 г.) свидетельствуют, что данные зоны относятся к территориям риска по относительным показателям первичной и общей заболеваемости населения, которые имеют негативную тенденцию. Работы ряда исследователей (В.И. Сафарова, 1993; Т.К. Ларионова, 1999; М.Р. Яхина, 1999; Р.С. Сарбаев, 2006) показывают, что загрязнение промышленно развитых территорий РБ тяжелыми металлами является одним из проблемных вопросов обеспечения санитарно-эпидемиологического благополучия населения. Вместе с тем, по РБ недостаточно сравнительного аналитического материала, характеризующего состояние техногенного химического загрязнения селитебных территорий в районах с различной экономической специализацией. На основе материалов, полученных разными авторами в ходе региональных исследований, сложно досто- 4 верно оценить гигиеническую безопасность среды обитания и осуществить ранжирование по степени техногенной нагрузки на проблемных территориях. Малоизученными остаются региональные аспекты комплексной оценки техногенных и природных геохимических факторов, влияющих на состояние окружающей природной среды. В городах и районах гигиенического неблагополучия не определен оптимальный перечень приоритетных тяжелых металлов для мониторинга объектов среды обитания. Вышеизложенное явилось основанием для проведения исследований, определило цель и задачи. Работа выполнена в рамках Федеральных программ «Гигиеническая безопасность России: проблемы и пути обеспечения (на 2006 – 2010 гг.)» и «Развитие научной и инновационной деятельности в сельском хозяйстве, биологии и медицине. Медико-профилактические технологии оздоровления населения Республики Башкортостан» (2008-2010 гг.). Цель работы: гигиеническое обоснование перечня приоритетных тяжелых металлов, определяющих качество окружающей среды на территориях с различной экономической специализацией для задач региональной системы социально-гигиенического мониторинга (на примере Республики Башкортостан). Задачи исследования: 1. Провести комплексную гигиеническую оценку и установить региональные особенности загрязнения среды обитания тяжелыми металлами в условиях разной интенсивности техногенного воздействия. 2. Осуществить ранжирование территорий исследования по степени загрязненности тяжелыми металлами на основе геохимических показателей, характеризующих депонирующие среды (снежный покров, почва). 3. Выявить особенности накопления тяжелых металлов в биосредах детского населения, проживающего в биогеохимической провинции. 4. Выполнить прогнозную оценку риска воздействия химических контаминантов пищевых продуктов и питьевой воды на население. 5. Выделить приоритетные тяжелые металлы, являющиеся факторами риска хронической экспозиции, на территориях, отличающихся характером экономической деятельности. 6. Разработать обоснованные гигиенические рекомендации по снижению опасности воздействия тяжелых металлов на здоровье населения. Научная новизна. На территориях, отличающихся характером и степенью промышленного освоения, изучены особенности гигиенической ситуации, обусловленные загрязнением тяжелыми металлами одновременно нескольких природных сред (снежного покрова, почвы, сельскохозяйственной продукции, подземных и поверхностных вод). Впервые проведено гигиеническое ранжирование территорий по степени опасности воздействия тяжелых металлов на здоровье населения. Выявлен микроэлементный дисбаланс у обследованных лиц, проживающих в горнорудном районе, выраженный повышенным содержанием в волосах Pb, Ni, Cr, Fe и пониженными концентрациями Cu, Zn, Mn. 5 Разработан и реализован алгоритм, а также методические подходы к ранжированию тяжелых металлов по степени их опасности для здоровья населения, проживающего на территориях с различной экономической специализацией, с использованием гигиенического принципа оценки воздействия на среду обитания. Научно обоснован комплекс гигиенических мероприятий по уменьшению воздействия тяжелых металлов на здоровье населения. Практическая значимость работы. На основе результатов комплексной гигиенической оценки создана единая база данных по загрязнению объектов окружающей среды тяжелыми металлами на территориях различного техногенеза. На основании полученных результатов сформированы списки приоритетных тяжелых металлов, представляющих риск для здоровья населения. Результаты исследования использованы для совершенствования региональной системы социально-гигиенического мониторинга в части оптимизации объемов контроля, а также для обоснования и разработки профилактических мероприятий. Результаты исследования внедрены в практическую деятельность территориального отдела Управления Роспотребнадзора по Белорецкому району (справка о внедрении от 16.12.2008 г.) и Управления Роспотребнадзора по Республике Башкортостан (справка о внедрении от 18.12.2008 г.), используются в лекционных курсах кафедры гигиены труда и профессиональных заболеваний ГОУ ВПО «Башкирский государственный медицинский университет». Материалы исследований нашли отражение в пособии для врачей «Использование биологических маркеров для оценки загрязнения среды обитания металлами в системе социально-гигиенического мониторинга» (утв. Ученым советом ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана, протокол № 10 от 12.12.2007). Положения, выносимые на защиту: Гигиеническая оценка загрязнения тяжелыми металлами промышленно развитых территорий Республики Башкортостан, базирующаяся на выявлении потенциально опасных факторообразующих источников химической контаминации, региональных особенностей природного и техногенного происхождения. Ранжирование территорий исследования по степени загрязненности тяжелыми металлами, основанное на использовании геохимических показателей, характеризующих депонирующие среды. Обоснование приоритетных тяжелых металлов на основе ранговой оценки степени их опасности, бальной системы обработки данных для социально-гигиенического мониторинга за состоянием окружающей среды и здоровьем населения в районах с различной экономической специализацией. 6 Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на конференции с участием иностранных специалистов «Экология человека, гигиена и медицина окружающей среды на рубеже веков: состояние и перспективы» (Москва, 2006); XV Всероссийской школе «Экология и почвы» (Пущино, 2007); заседании проблемной комиссии «Научные основы медицины труда и экологии человека» ФГУН УфНИИ МТ ЭЧ Роспотребнадзора (Уфа, 2008); III, IV и V Всероссийском форуме «Здоровье нации – основа процветания России» (Москва, 2007, 2008, 2009); Всероссийской научно-практической конференции «Нефть и здоровье» и 74-й Республиканской научной конференции студентов и молодых ученых «Вопросы теоретической и практической медицины» (Уфа, 2009); научнопрактической конференции молодых ученых «Проблемы гигиенической безопасности и здоровье населения» (Москва, 2009). Апробация диссертации проведена на межотдельческой научной конференции Федерального научного Центра гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана 11.12.2009 г. Публикации. По теме диссертации опубликовано 19 научных работ, из которых 4 в центральных рецензируемых журналах списка ВАК, 9 в материалах международных и всероссийских конференций, 1 пособие для врачей в соавторстве. Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, заключения, выводов, практических рекомендаций, списка литературных источников, приложений, документов, подтверждающих внедрение полученных результатов в практику. Текст изложен на 175 страницах, иллюстрирован 50 таблицами и 30 рисунками. Список литературы содержит 230 источников (в том числе 17 иностранных). ОБЪЕКТЫ, ОБЪЕМ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ В качестве объектов исследований выбраны горнорудный (Белорецкий), агропромышленный (Стерлитамакский) районы и крупный промышленный город (Уфа), расположенные на территории Республики Башкортостан. Предметом исследования являлись параметры качества объектов среды обитания (снежный, почвенный покров, отражающие различные временные характеристики загрязнения атмосферного воздуха, подземные воды и воды открытых водоемов), пищевые продукты, а также показатели здоровья населения. Направления, объекты и объем исследований представлены в таблице 1. Для решения поставленных задач были выполнены собственные исследования, проведена ретроспективная комплексная оценка и анализ данных официальных статистических форм Башкирского управления по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды, Министерства природопользования, лесных ресурсов и охраны окружающей среды РБ, Министерства здравоохранения РБ. Перечень определяемых тяжелых металлов был сформирован исходя из специфики антропогенной нагрузки исследуемых территорий и элемен- 7 тов, встречающихся в цикле промышленных предприятий. Обследование техногенных территорий осуществлялось с учетом приоритетности путей поступления тяжелых металлов из объектов окружающей среды в организм человека. Условное картографическое зонирование исследуемых территорий и выбор мест отбора проб производились с учетом сведений об организации территорий: концентрации основных источников загрязнения, месторождений руд, расположении крупных аграрных комплексов и жилых массивов, объемов и состава выбросов промышленных предприятий. Фоновые пробы депонирующих сред (снег, почва) отбирались на участках, значительно удаленных от техногенных территорий и не испытывающих антропогенного воздействия. Таблица 1 Направления, методы и объем исследований Направления исследований 1. Гигиеническая оценка качества среды обитания и безопасности пищевых продуктов и продовольственного сырья 2. Анализ биосред 3. Оценка медикодемографических показателей и уровня заболеваемости населения 4. Прогнозная оценка риска воздействия химических контаминантов пищевых продуктов и питьевой воды на население Объекты исследований Объем исследований Атмосферный воздух: материалы Башкирского управления по гидрометеорологии и мониторингу окружающей 15 постов среды, Министерства природопользованаблюдения ния, лесных ресурсов и охраны окружающей среды РБ за 2003 – 2008 гг. Снежный покров (до 9 ингредиентов) 2115 Почва (до 8 ингредиентов) 3120 Подземные питьевые воды и воды от1950 крытых водоемов (до 12 показателей) Пищевые продукты и продовольственное сырье (картофель, свекла, морковь, 4820 капуста, говядина, молоко), отобранные в частных хозяйствах (до 8 показателей) Волосы детей – до 9 ингредиентов 1260 (Pb, Cd, Hg, Ni, Cr, Cu, Fe, Zn, Mn) Официальные статистические данные В целом по Министерства здравоохранения РБ исследуемым (смертность, рождаемость, естествентерриториям ный прирост). Форма № 12 государза ственной статистической отчетности 2003 – 2007 гг. (взрослые, дети до 14 лет). 4 наименования продуктовой корзины, питьевая вода (до 10 ингредиентов) 720 Содержание элементов в образцах определяли атомно-абсорбционным методом с использованием атомно-абсорбционных спектрометров SpectrAA 240FS и 240Z (Varian, Австралия) с пламенной и электротермальной атомизацией. 8 Анализ волос, отобранных у детей в возрасте 6 – 7 лет, на содержание 9 микроэлементов выполнен в соответствии с МУК 4.1.776-99. При оценке микроэлементного статуса, концентрации металлов в волосах сравнивались со значениями средних физиологических уровней (А.В. Скальный, 2002), «нормой» (Метод. рекоменд. – М., 2000), фоновыми показателями по России (Б.А. Ревич, 2001). Анализ загрязнения снежного покрова на исследуемых территориях проведен в соответствии с «Методическими рекомендациями по оценке степени загрязнения атмосферного воздуха населенных пунктов металлами по их содержанию в снежном покрове и почве» № 5174-90, рассчитаны коэффициенты концентрации (Kc) и величины суммарного загрязнения (Zc). Степень загрязнения почвы металлами (валовые и подвижные формы), оценена в соответствии с «Методическими указаниями по оценке степени опасности загрязнения почвы химическими веществами» № 4266-87 и «Гигиенической оценкой качества почвы населенных мест», МУ 2.1.7.730-99. Рассчитывались коэффициенты концентрации (Kc) и показатели суммарного загрязнения почвы (Zc). Содержания микроэлементов в продовольственном сырье и продуктах питания местного производства оценены на соответствие СанПиН 2.3.2.1078-01 «Гигиенические требования безопасности пищевой ценности пищевых продуктов». Сбор и анализ информации о показателях здоровья проведен в соответствии с «Порядком деятельности санитарно-эпидемиологической службы по оценке состояния здоровья населения в связи с воздействием факторов окружающей среды» (М., 1989). Этапы оценки риска здоровью были проведены в соответствии с руководством P 2.1.10.1920-04 (М., 2004) и методическими указаниями МУ 2.3.7.2519-09 (М., 2009). Для обработки количественных показателей в работе применены параметрические методы оценки достоверности результатов статистического исследования с использованием компьютерного программного обеспечения Microsoft Excel. Вклад автора в организацию и проведение исследований – 80%, в обработку и анализ полученных результатов – 100%. В проведении исследований принимали участие сотрудники химикоаналитической лаборатории, отдела медицинской экологии ФГУН «Уфимский НИИ медицины труда и экологии человека» Роспотребнадзора. СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Выполненные исследования показали, что среда обитания обследованных территорий характеризуется значительной нагрузкой на атмосферный воздух. В среднем по горнорудному району объем выбросов загрязняющих веществ в атмосферу регистрируется на уровне 15 тыс. т/год, что составляет 0,3 т/год на 1 жителя и 1,3 т/год на 100 Га территории. При этом значи- 9 тельный вклад в загрязнение атмосферы (более 60% всего объема загрязняющих веществ, поступающих от стационарных источников), вносит ОАО «Белорецкий металлургический комбинат» (БМК). Средние значения пылевой нагрузки на территории района (Л.Н. Белан, 2007) составляют 152 мг/м2 в сутки, что в 28 раз выше фоновых. Микроэлементный состав пыли характеризуется повышенными (в 2 – 4 раза относительно фона) содержаниями Mn, Cr, Cu, Zn, Pb. Техногенное загрязнение района тяжелыми металлами происходит за счет пылевых выбросов от буровзрывных работ в карьерах, деятельности металлургического комбината, хранения отходов производства (шламонакопители, шлакоотвалы), сточных вод предприятий, автотранспорта и спецтехники. Объем выбросов загрязняющих веществ в атмосферу на территории агропромышленного района в среднем равняется 105 тыс. т/год, что составляет 3,0 т/год на 1 жителя и 48 т/год на 100 Га территории. Удельный выброс вредных веществ в атмосферу на единицу площади района в десятки раз выше, чем в среднем по республике. В агропромышленном районе особую опасность приобретает комбинированное воздействие пестицидов и тяжелых металлов на здоровье населения и природную среду (В.Н. Ракитский, Т.А. Синицкая, 2004), так как люди работают, проживают и производят продукты питания на обработанных ими участках. Уровень пестицидной нагрузки на гектар пашни, по данным 2005 г., в районе являлся одним из самых высоких и составлял 0,51 кг, тогда как по республике данный показатель равнялся 0,16 кг. В 2006 г. плотность территориальной нагрузки минеральными удобрениями составила 140,5 кг/га, что также в несколько раз выше, чем в среднем по республике. Интенсивная химизация сельского хозяйства на территории района, в сочетании газопылевыми выбросами промышленных предприятий крупного промышленного центра (г. Стерлитамака), являются основными источниками загрязнения объектов окружающей среды тяжелыми металлами. Количество выбросов загрязняющих веществ в атмосферу на территории крупного промышленного города зарегистрировано на уровне 330 тыс. т/год, что составляет в расчете на 1 жителя города – 3,1 т/год и 450 т/год на 100 Га территории. Основной вклад в выбросы от стационарных источников вносят предприятия нефтеперерабатывающей промышленности (свыше 70%). Вклад автотранспорта в суммарные выбросы по городу составляет свыше 50%. Значительное количество тяжелых металлов поступает в окружающую среду города с выхлопными газами автотранспорта, атмосферными выбросами предприятий нефтепереработки, нефтехимии, энергетики, машиностроения и радиотехнических производств, сточными водами, твердыми бытовыми отходами. В целом на территориях исследования сохраняется неблагоприятная демографическая ситуация, тип воспроизводства народонаселения харак- 10 теризуется как депопуляционный. Снижение численности населения агропромышленного и горнорудного районов опережает среднереспубликанские показатели соответственно в 1,6 и 2,5 раза. Уровень общей заболеваемости взрослого населения в динамике за 2003 – 2007 гг. возрос на территории крупного промышленного города более чем на 20%, в горнорудном районе – на 30%, в агропромышленном - еще существеннее. Прирост заболеваемости детского населения составил в крупном промышленном городе – 1,4%, горнорудном районе около 5%, агропромышленном до 30%. В структуре заболеваемости взрослого населения приоритетное место занимали болезни органов дыхания, системы кровообращения, органов пищеварения, мочеполовой системы. Для гигиенической оценки техногенного загрязнения среды обитания тяжелыми металлами существенное значение имеет состояние депонирующих сред, особенно почвы и снегового покрова (Б.А. Ревич, 1992; С.С. Макшанцев, 2008; В.Б. Гурвич, 2008). Причем, для оценки опасности аккумуляции металлов в снеге важное значение имеет содержание воднорастворимых форм, а в почве – подвижных форм, обладающих большей подвижностью и усвояемостью живыми организмами. По результатам анализа снега на исследуемых территориях было установлено, что наиболее благоприятная ситуация по уровню загрязнения тяжелыми металлами складывается в агропромышленном районе (средний суммарный показатель загрязнения – 7,4). Возрастание усредненных суммарных показателей загрязнения снежного покрова условных зон агропромышленного района с 4,1 до 9,3, наблюдается по мере приближения к промышленному центру и автотрассе с интенсивным движением. Средний суммарный показатель загрязнения снежного покрова на территории крупного промышленного города составил – 9,0. По мере уменьшения уровня загрязнения тяжелыми металлами снежного покрова условных зон, последние можно расположить в ряд: северная (Zc уср.= 13,9) > центральная (Zc уср.= 6,8) > южная (Zc уср.= 2,2). Интенсивное загрязнение снега в северной зоне города объясняется влиянием выбросов трех нефтеперерабатывающих заводов, расположенных в северной части города, технологические процессы которых требуют сжигания большого объема топлива и использования в процессе нефтепереработки катализаторов, в состав которых входят металлы. Кроме того, в зимний период года преобладают южные ветра, которые переносят выбросы промышленных предприятий центральной зоны города в северную часть. Наиболее интенсивное накопление тяжелых металлов установлено в снежном покрове горнорудного района, значение среднего суммарного показателя загрязнения составило – 11,8. Уровень загрязненности снежного покрова условных зон тяжелыми металлами уменьшается в следующем ряду: юго-западная (Zc уср.= 18,4), центральная (Zc уср.= 8,6), северовосточная (Zc уср.= 8,3), что согласуется с направлением преобладающих в зимний период южных ветров. На загрязнение снежного покрова югозападной условной зоны основное влияние оказывают крупный шлаковый 11 отвал, где осуществляется дробление шлаков и известковый карьер, разрабатываемый с помощью буровзрывных работ. Анализ содержания тяжелых металлов в почвенном покрове агропромышленного района выявил, что средние концентрации Pb и Ni превышают кларковое значение в 1,2 и 1,5 раз соответственно. Среднее содержание в почве Cu и Zn находилось на уровне кларка. Содержание подвижных форм металлов в почве не превышало гигиенических регламентов во всех исследованных нами зонах. Оценка химического загрязнения почв сельскохозяйственных полей и частного сектора валовыми формами металлов с использованием суммарного показателя загрязнения показала, что почвы выделенных нами условных зон характеризуются допустимым уровнем загрязнения (Zc уср.< 16). Загрязнение почв сельскохозяйственных полей подвижными формами металлов характеризуется как допустимое (Zc уср= 5,5 – 10,8) (рис. 1), а величина среднего суммарного показателя загрязнения составляет 7,6 и является минимальной среди значений аналогичных показателей других исследованных территорий. Уровень загрязнения подвижными формами металлов почв, отобранных в частном секторе этих же условных зон, по оценочной шкале, является умеренно опасным (Zc уср.= 21,7 – 30,6). Это, возможно, связано с необоснованным и бесконтрольным применением минеральных и органических удобрений местными жителями. Рис. 1. Суммарные показатели загрязнения подвижными формами тяжелых металлов почвы сельскохозяйственных полей в условных зонах агропромышленного района 12 Элементный анализ почвы, отобранной на территории горнорудного района, выявил повышенное содержание тяжелых металлов, согласующееся со спецификой производства размещенных предприятий. При сравнении средних концентраций тяжелых металлов в исследованных почвах с кларковыми значениями, выявлены превышения по естественному содержанию Zn (в 1,7 раза), Pb (в 1,4 раза), Ni (в 1,3 раза). Превышение регламентируемых концентраций подвижных форм металлов в почве выявлены по Cu и Mn до 1,5 раз, по Ni до 2,4 раз. Согласно ориентировочной шкале опасности загрязнения, почва горнорудного района по усредненным суммарным показателям загрязнения валовыми формами тяжелых металлов, относится к категории почв с допустимым уровнем загрязнения (Zc уср.= 2,2 – 7,0). Оценка химического загрязнения почв подвижными формами металлов показала, что по усредненному суммарному показателю загрязнения, почвы характеризуются от допустимого (Zc уср.= 10,8 – 13,2) до умеренно опасного (Zc уср.= 21,9) уровня загрязнения (рис. 2). Среднее значение суммарного показателя загрязнения подвижными формами металлов составило – 14,5. Наиболее высокие значения усредненных суммарных показателей загрязнения почв валовыми и подвижными формами тяжелых металлов выявлены во II условной зоне, вблизи Шигаевского месторождения хромовых руд. Рис. 2. Суммарные показатели загрязнения подвижными формами тяжелых металлов почвы в условных зонах горнорудного района При сравнении средних уровней содержания элементов в почве крупного промышленного города с кларком, выявлены превышения по содер- 13 жанию Ni в 1,6 раз, Pb в 1,3 раз, Cr и Cu в 1,2 раза. Содержание в городской почве Zn и Mn находилось на уровне кларка. Исследования подвижных форм металлов в пробах почв выявили превышение допустимых норм по содержанию Mn в 1,2 раза. Почва крупного промышленного города, по сравнению с почвами других исследованных территорий, наиболее загрязнена подвижными формами тяжелых металлов (средний суммарный показатель загрязнения – 32,8). Исследованная почва по суммарным показателям загрязнения подвижными формами тяжелых металлов (рис. 3) относится к категориям от умеренно опасной – южная (Zc уср.= 25,7) и центральная зоны (Zc уср.= 30,6) до опасной – северная зона (Zc уср.= 42,2), по валовым формам металлов – к допустимой категории загрязнения (Zc уср.= 3,4 – 4,7). Согласно полученным результатам, наиболее неоднородное распределение тяжелых металлов, по сравнению с другими территориями исследования, выявлено в почве горнорудного района, что, возможно, обусловлено геохимическими аномалиями данной местности и воздушным переносом металлов с промышленных площадок металлургического комбината. Загрязненность почвы крупного промышленного города подвижными формами металлов максимальна, в связи с большим количеством разнопрофильных производств, расположенных на территории города и перенасыщенностью транспортной сети. Рис. 3. Суммарные показатели загрязнения подвижными формами тяжелых металлов почвы в условных зонах крупного промышленного города Учитывая, что большая часть вредных химических веществ поступает в организм человека с пищей растительного и животного происхождения, 14 было изучено загрязнение металлами основных видов продуктов питания массового потребления (овощи, говяжье мясо и молоко), составляющих существенную часть продуктовой корзины населения горнорудного и агропромышленного районов. В целом ряде продуктов, произведенных в частных хозяйствах районов, концентрации Pb, Cd, Cu, Zn, Ni, Cr превышали нормативные значения (рис.4) Рис. 4. Загрязнение продуктов питания в горнорудном и агропромышленном районах по удельному весу нестандартных проб В овощах, отобранных совместно с пробами почв в частном секторе горнорудного района, констатированы повышенные концентрации Cd (до 4,6 ПДУ), Pb (до 2,6 ПДУ) и Cr (до 1,6 ПДУ), особенно в моркови и свекле. Анализ содержания элементов в растительной продукции, выращенной в садах и огородах частных хозяйств агропромышленного района, выявил повышенный уровень накопления Cd, Zn и Cr. Содержание Cd в отдельных пробах картофеля находилось на уровне ПДУ, а в пробах столовой свеклы превышало гигиенические нормативы до 1,4 раз. В отобранных пробах свеклы установлены повышенные уровни содержания Zn (до 1,4 ПДУ). Сверхнормативное накопление Cr отмечено в картофеле (до 1,8 ПДУ), моркови (до 1,5 ПДУ), капусте (до 1,4 ПДУ). Согласно полученным результатам, наибольшее накопление металлов характерно для овощей, произраставших в III условной зоне (территории, прилегающей к совхозу «Первомайский»). В коровьем молоке, отобранном в горнорудном районе, преимущественно накапливаются Cr (до 1,4 ПДУ) и Ni (до 1,1 ПДУ), в говяжьем мясе обнаруживаются повышенные уровни содержания Zn (до 1,3 ПДУ), Ni (до 1,9 ПДУ), Cr (до 2,5 ПДУ). Оценка безопасности молока отобранного в агропромышленном районе, выявила превышение гигиенических нормативов по Pb (до 4,6 раз), Zn (до 2 раз), Cr (до 1,2 раз). Показано, что Cr имеет ведущее значение при загрязнении как овощной, так и мясомолочной продукции, что согласуется с данными регио- 15 нальных исследователей (Ф.Х. Хазиев, Ф.Я. Багаутдинов, А.З. Сахабутдинова, 2000). Характер изменения концентраций отдельных элементов в овощных культурах и в почве, подтверждает мнение ряда авторов (А. КабатаПендиас, 1989; М.М. Овчаренко, 1998) о существовании достаточно тесной взаимосвязи между содержанием тяжелых металлов в этих компонентах экосистемы. Коэффициент корреляции между содержанием подвижных форм Pb, Cu, Cd в почвах и овощах (морковь, картофель) горнорудного района составил от 0,68 до 0,78. Корреляционный анализ связи содержания в почвах подвижных форм металлов с накоплением в выращенных овощах агропромышленного района, позволил выявить достоверные связи высокой силы (r = 0,70 – 0,87) для Pb в свекле, Cd в моркови и свекле, Cu в свекле; средней силы (r = 0,33 – 0,56) для Pb в картофеле и моркови, Cd, Cu, Mn в картофеле, Cr в свекле, Fe в картофеле и свекле, Zn во всех исследованных овощах. Все это свидетельствует о том, что увеличение содержания в почвах подвижных форм тяжелых металлов заметно сказывается на их накоплении в растительной продукции. Анализ качества питьевых вод агропромышленного и горнорудного районов показал, что содержание исследованных тяжелых металлов, соответствует установленным регламентам для воды питьевого назначения. С учетом гигиенических нормативов, наибольший удельный вклад в суммарную загрязненность исследованных питьевых водоисточников агропромышленного района вносят Cd и Fe, горнорудного района – Fe, Cd, Cr. Выявлено, что пробы питьевых вод из агропромышленного района имеют повышенную жесткость. Среднее значение показателя общей жесткости в питьевой воде района превышает гигиенический норматив и составляет 10,3 Ж. Результаты элементного анализа вод поверхностных водоемов с территории горнорудного района свидетельствуют, о повышенном содержании Fe (до 3,9 ПДКпит.) и Mn (до 43,3 ПДКпит.) в водных объектах, что обусловлено как техногенными, так и природными аномалиями по данным элементам. Анализ поверхностных водоемов агропромышленного района на содержание металлов выявил превышения ПДК для питьевых вод по Fe (до 3,0 раз), возможно, это связано с высоким природным фоном по данному элементу. В биогеохимической провинции, к которой относится территория горнорудного района, на формирование экосистем влияют природные и техногенные факторы. Поэтому на данной территории проведено более углубленное изучение загрязнения с использованием биологических маркеров (волос детей). Исследование биогенных и токсичных микроэлементов в волосах показало, что среднее содержание отдельных микроэлементов выходит за пределы физиологической нормы. Так, более половины обследованных лиц (55%) имеет повышенный уровень содержания в волосах Pb, избыточное накопление Ni и Cr установлено в 45% отобранных проб (таблица 2). 16 Таблица 2 Особенности микроэлементного состава волос у детей (n = 140) горнорудного района Элементы условнотоксичные эссенциальные эссенциальные Pb Cd Hg Ni Cr Cu Fe Zn Средний физиологический уровень (мкг/г), дети 3-6 лет 2,66 0,24 2,8 0,55 0,99 9,5 26,02 138,7 * Содержание в волосах детей (M m, мкг/г) Mn 1,01 2,71 0,26 0,033 0,002 0,038 0,003 0,60 0,06 1,10 0,10 4,72 0,22 48,57 4,59 34,75 3,14 0,58 0,06 0,79 – 4,30 0,024 – 0,051 0,017 – 0,061 0,24 – 1,20 0,33 – 1,87 3,23 – 6,20 44,62 – 56,58 12,31 – 58,98 0,13 – 1,87 Примечание: «*» – в числителе усредненная концентрация, в знаменателе – минимальные и максимальные значения концентраций Содержание токсичного Pb в волосах некоторых детей превышало средний физиологический уровень в 1,6 раза. Превышение физиологической нормы по содержанию условно-эссенциальных Ni и Cr в отдельных образцах волос достигало 2,2 раз по Ni и до 1,9 раз по Cr. Установлен повышенный уровень содержания Fe в волосах, что, возможно, обусловлено биогеохимическими особенностями данного района, а также деятельностью металлургического комбината. Концентрация эссенциального Fe во всех образцах волос была выше среднего физиологического уровня, максимальное превышение достигало 2,2 раз. В волосах детей выявлено низкое, по сравнению со средним физиологическим уровнем, содержание эссенциальных элементов. Уровень содержания микроэлементов в пробах волос был ниже физиологической нормы для детей по Zn в 4,0 раза, Cu в 2,0 раза, Mn в 1,7 раз. Характерно, что дефицит эссенциальных Zn и Cu проявляется в регионах с напряженной санитарно-гигиенической обстановкой, что отмечено в ряде гигиенических исследований (В.М. Боев, 2002; Р.В. Кубасов, 2008). Элементный состав детского организма весьма лабилен, с возрастом он претерпевает значительные изменения, вместе с тем соотношение элементов близких по химическим свойствам в неинвазивных диагностических биосубстратах характеризуется существенно меньшей вариабельностью, а их изменения имеют прогностическое значение (Т.В. Юдина, 1992). Показано, что соотношение Cu:Fe:Zn в волосах у детей после года достаточно стабильно и составляет 1:3:15 (А.В. Скальный, 2002). Нарушение баланса данных микроэлементов связывают с негативными сдвигами в состоянии здоровья. При сравнении соотношения данных элементов в волосах обследованных детей был выявлен выраженный дисбаланс. Согласно средним данным в исследованных волосах соотношение между Cu, Fe и Zn составляет – 1:10:7. Проведенная оценка риска здоровью населения показала, что в горнорудном районе вероятность развития у человека вредных эффектов при 17 ежедневном поступлении тяжелых металлов с продуктами характеризуется как допустимое (HI < 1). На территории агропромышленного района суммарный риск возникновения вредных неканцерогенных эффектов значителен (HI > 1), что обусловлено высокими величинами коэффициентов опасности по Pb и Cr (таблица 3). Такое воздействие характеризуется как недопустимое и требует принятия управленческих решений. С учетом направленного действия тяжелых металлов, содержащихся в пищевых продуктах, был рассчитан риск развития неблагоприятных эффектов на критические органы (системы). Уровни неканцерогенного риска оцениваются как неблагоприятные в горнорудном и агропромышленном районе для ЖКТ (HI = 0,42 и 0,54 соответственно) и для крови (HI = 0,42 и 0,62 соответственно). Уровни неканцерогенного риска рассчитанные по 9 элементам, поступающим в организм взрослого населения двух районов, с питьевой водой, не превышают 1 и с учетом аддитивности риска, оцениваются как приемлемые. Среди элементов, содержащихся в питьевой воде, наибольший вклад в уровни привносимого риска для заболеваний слизистых, кожи, крови у жителей горнорудного района вносит Fe, для заболевания почек у населения агропромышленного района - Cd. Таблица 3 Индексы опасности неканцерогенных эффектов (HQ) перорального действия химических элементов, содержащихся в пищевых продуктах и питьевой воде HQ Элемент Pb Cd Cu Zn Ni Cr Mn Fe Ca Mg Сумма Горнорудный Пища Вода 0,124 0,0023 0,106 0,0034 0,051 0,0017 0,202 0,0009 0,089 0,0002 0,282 – – 0,0008 – 0,0046 – 0,041 – 0,053 0,854 0,108 0,96 Агропромышленный Пища Вода 0,439 0,0006 0,073 0,0031 0,07 0,0007 0,118 0,0007 0,062 0,0004 0,41 – – 0,0001 – 0,0022 – 0,073 – 0,146 1,172 0,227 1,39 Критические органы / системы ЦНС, нервная система, кровь Почки, гормон. ЖКТ, печень Кровь, биохим. (суперокс.-дисмут.) Печень, ССС, ЖКТ, кровь Печень, почки, ЖКТ, слизистые ЦНС, кровь Слизистые, кожа, кровь, имунн. Почки, биохим. – В целом, оценка неканцерогенного риска с учетом многосредовой экспозиции тяжелых металлов на исследуемых территориях показала, что в агропромышленном районе (HI = 1,39) риск развития заболеваний выше, чем в горнорудном (HI = 0,96). Наибольший вклад в суммарный индекс опасности при пероральном пути поступления вносят: на территории агропромышленного района – Pb, Cr, поступающие с продуктами и Ca, Mg с питьевой водой; на территории горнорудного района – Cr, Zn при употреблении продуктов и Ca, Mg, Fe с питьевой водой. 18 Оценка канцерогенного риска проводилась при пероральном поступлении с питьевой водой, продуктами питания и комплексном воздействии тяжелых металлов, отнесенных по классификации МАИР к канцерогенам группы 1 (Cd) и 2В (Pb). Согласно полученным данным, в горнорудном районе величина пожизненного канцерогенного риска является приемлемой (6,3 10-5). В агропромышленном районе уровень 1,0 *10-4 является сигнальным уровнем риска, свидетельствующем о существовании потенциальной опасности для человека. Для снижения больших затрат на осуществление мониторинга десятка вредных веществ, загрязняющих среду обитания, принятия управленческих решений относительно конкретных источников воздействия, решения вопросов адекватного управления средой обитания, особенно на техногенных территориях, возникает необходимость обоснования перечня приоритетных химических веществ, способных в большей степени оказывать неблагоприятное влияние на здоровье населения. С целью ранжирования тяжелых металлов по степени их опасности для исследуемых территорий, использован гигиенический принцип оценки воздействия, основанный на сопоставлении реальных концентраций тяжелых металлов с гигиеническими нормативами (ПДК, ОДК), фоновыми значениями, физиологическими нормами и последующей ранговой оценкой металлов по степени их опасности, согласно предложенной нами 8-ми бальной шкале (таблица 4). Исходя из данных, имеющихся в нашем распоряжении, по умолчанию сделано несколько допущений. При отсутствии регламентов содержания в почвах отдельных изученных нами валовых или подвижных форм тяжелых металлов, сравнение полученных результатов проводилось по отношению к двукратному превышению фоновых значений по данным металлам. Для вычисления общей суммы баллов использовалась формула (1): Бсум ( Бi ... Бn ) (n 1) (1), где n – число показателей загрязнения объектов окружающей среды и изменений здоровья населения; Бi – балл i-го показателя опасности загрязнения среды обитания или изменения физиологических уровней в биопробах. 19 Таблица 4 Шкала кодирования показателей гигиенического состояния объектов окружающей среды и изменения элементного статуса организма человека Оценка (баллы) 1 2 3 4 5 6 7 8 Показатели и критерии опасности загрязнения среды обитания населения тяжелыми металлами Кратность превышения до 0,5 0,5 – 1 1,1 – 2 2,1 – 3 3,1 – 4 4,1 – 5 5,1 – 6 >6 ПДК, ОДК, ПДУ 90% > 10% > 10% > 10% > 10% > 10% > 10% > 20% проб проб проб проб проб проб проб проб Отношение концентрадо 1,2 1,2 – 2,1 2,2 – 3,1 3,2 – 4,1 4,2 – 5,1 5,2 – 6,1 6,2 – 7,1 > 7,2 ции к фоновым, кларко90% > 10% > 10% > 10% > 10% > 10% > 10% > 20% вым значениям проб проб проб проб проб проб проб проб Отношение концентрадо 2 2,1 – 3 3,1 – 4 4,1 – 5 5,1 – 6 6,1 – 7 7,1 – 8 >8 ции к двукратному пре90% > 10% > 10% > 10% > 10% > 10% > 10% > 20% вышению фона проб проб проб проб проб проб проб проб 4 3 2 1 Класс опасности Показатели и критерии изменения здоровья населения (содержание тяжелых металлов в волосах детей) Превышение относительно среднего физиологического уровня до 1,2 1,2 – 2,1 2,2 – 3,1 3,2 – 4,1 4,2 – 5,1 5,2 – 6,1 6,2 – 7,1 > 7,2 Превышение относи90% > 10% > 10% > 10% > 10% > 10% > 10% > 20% тельно нормы* проб проб проб проб проб проб проб проб Превышение относительно литературных данных** Примечание: «*» – Перечень приоритетных показателей для выявления изменений состояния здоровья детского населения при вредном воздействии ряда химических факторов среды обитания: Методические рекомендации. – М., 2000. – 48 с. «**» – Ревич Б.А. Загрязнение окружающей среды и здоровье населения. Введение в экологическую эпидемиологию. Учебное пособие. – М.: МНЭПУ, 2001. – С. 200 – 213. 20 Рассчитанные баллы, как по отдельным показателям, так и по суммарному значению всех показателей были обобщены в сводных таблицах, данные которых позволили ранжировать тяжелые металлы по степени опасности для изученных территорий. Сформированный список расположения тяжелых металлов в порядке ранга приоритетности (таблица 5) позволяет своевременно выявлять и оценивать неблагоприятные тенденции в статусе объектов природной среды и природных ресурсов при сложившемся или планируемом уровне техногенной нагрузки. Таблица 5 Приоритетные элементы-загрязнители техногенных территорий Объект наблюдения Снежный покров Почва Воды открытых водоемов Подземные питьевые воды Молоко Мясо Овощные культуры Биосреды (волосы детей) Горнорнорудный район Исследованная территория Агропромышленный район Pb, Cd, Zn Ni, Pb, Zn, Cd Pb, Cd, Cu, Zn Zn, Pb, Ni, Cd, Cu Крупный промышленный город Cu, Ni, Cd, Mn Ni, Zn, Cu, Pb Mn, Fe, Cu Fe, Mn, Zn – Pb, Cd Pb, Cd – Cr, Zn, Ni Cr, Zn, Ni Pb, Cr – – – Cd, Cr Cr – Fe, Cr, Mn – – Выполненные исследования позволили осуществить гигиеническую оценку загрязнения среды обитания, показали, что тяжелые металлы являются факторами риска, формирующими показатели здоровья населения, что дало возможность обосновать и разработать профилактические мероприятия, включающие технологические, организационные, санитарно-гигиенические решения. Предложена модель обеспечения гигиенической безопасности среды обитания на техногенных территориях, загрязненных тяжелыми металлами (рис. 5). Реализованный в работе алгоритм оценки загрязнения тяжелыми металлами техногенных территорий, с применением комплексного подхода, бальной системы обработки данных, может быть использован для характеристики гигиенической ситуации в разных регионах, в том числе в рамках совершенствования системы социально-гигиенического мониторинга. 21 Ретроспективная диагностика организации проблемной территории: идентификация источников поступления тяжелых металлов в окружающую среду, учет природно-климатических особенностей Выбор зон с повышенной природно-техногенной нагрузкой Анализ качества среды обитания и безопасности пищевых продуктов Анализ биосред населения Анализ медикодемографических показателей Комплексная гигиеническая оценка опасности загрязнения территории тяжелыми металлами Ранжирование территории по уровню загрязнения тяжелыми металлами на основе геохимических показателей Выбор приоритетных тяжелых металлов, представляющих риск для здоровья населения Разработка целевых программ, гигиенических рекомендаций и профилактических мероприятий по снижению неблагоприятного воздействия тяжелых металлов на здоровье населения Рис. 5. Модель обеспечения гигиенической безопасности среды обитания на техногенной территории, загрязненной тяжелыми металлами, на основе комплексной гигиенической оценки 22 ВЫВОДЫ 1. Анализ гигиенической обстановки на территориях, подверженных различным типам техногенеза, показал, что тяжелые металлы формируют нагрузку на среду обитания и являются факторами риска хронической экспозиции. Основными гигиенически значимыми факторообразующими источниками тяжелых металлов являются предприятия черной металлургии, машиностроения (горнорудный район), нефтепереработки, нефтехимии (крупный промышленный город), химизация сельского хозяйства (агропромышленный район), а также автотранспорт. 2. Наибольший вклад в суммарную техногенную нагрузку на снежный покров, отражающий загрязнение атмосферного воздуха, исследованных территорий Республики Башкортостан вносят: Pb, Cd, Cr (горнорудный район); Ni, Pb, Cr (агропромышленный район); Mn, Ni, Cu (крупный промышленный город). Почвы исследованных территорий характеризуются аномалиями как природного (горнорудный район), так и техногенного происхождения по содержанию Ni, Pb, Fe (горнорудный район); Zn, Pb, Cu (агропромышленный район); Zn, Fe, Ni, Cu (крупный промышленный город). 3. В овощной продукции, выращенной на территории горнорудного района, накапливается свинец (до 2,6 ПДУ), кадмий (до 4,6 ПДУ), хром (до 1,6 ПДУ). В овощах, выращенных на территории агропромышленного района – хром (до 1,8 ПДУ), кадмий, свинец и цинк (до 1,4 ПДУ). Выявлено высокое накопление хрома (до 1,4 ПДУ) в коровьем молоке, хрома (до 2,5 ПДУ), никеля (до 1,9 ПДУ), цинка (до 1,3 ПДУ) в говяжьем мясе, произведенных на территории горнорудного района, а также свинца (до 4,6 ПДУ), цинка (до 2,0 ПДУ) в коровьем молоке, отобранном на территории агропромышленного района. 4. Корреляционный анализ выявил выраженную взаимосвязь между содержанием подвижных форм Pb, Cu, Cd в почве и овощах (морковь, картофель) горнорудного района (r = 0,68 – 0,78), в агропромышленном районе между содержанием подвижных форм Pb, Cd в почве и овощах (свекла, морковь), выращенных на ней (r = 0,70 – 0,87). 5. Средние уровни концентраций всех изученных микроэлементов в питьевой воде горнорудного и агропромышленного районов не превышали нормативных значений. Элементный состав вод поверхностных водоемов с территории горнорудного района характеризуется повышенным содержанием Mn (до 43,3 ПДКпит.), Fe (до 3,9 ПДКпит.), с территории агропромышленного района – высоким содержанием Fe (до 3,0 ПДКпит.). 6. Выявлен статистически значимый дисбаланс микроэлементного спектра волос у детей горнорудного района по сравнению со средним физиологическим уровнем, характеризующийся низким содержанием в биосреде эссенциальных элементов – меди, цинка, марганца, а также повышенным содержанием свинца, никеля, хрома, железа. 7. Гигиеническое ранжирование территорий исследования по комплексным показателям загрязнения депонирующих сред тяжелыми металлами, позволило выявить наиболее неблагоприятные зоны. К зонам риска относят- 23 ся: в горнорудном районе – территория, прилегающая к Шигаевскому месторождению хромовых руд (Zc уср. подв. ф. почвы = 21,9); в агропромышленном районе – территория, прилегающая к совхозу «Рощинский» (Zc уср. подв. ф. почвы = 10,8); в крупном промышленном городе – территория, прилегающая к нефтеперерабатывающим заводам (Zc уср. подв. ф. почвы = 42,2). 8. В условиях многокомпонентного воздействия антропогенных факторов среды, средний коэффициент опасности для продуктов питания и питьевой воды на территории горнорудного района характеризуется как приемлемый (HI = 0,96, то есть < 1). На территории агропромышленного района суммарный риск возникновения вредных неканцерогенных эффектов превышает 1 (HI = 1,39), такое воздействие квалифицируется как не допустимое. В среднем по горнорудному району суммарная суточная доза тяжелых металлов, поступающая с питьевой водой в организм человека (0,0018 мг/кг-день), в 2 раза выше аналогичного показателя в агропромышленном районе. 9. Ранг приоритетности тяжелых металлов для мониторинга объектов среды обитания, располагается следующим образом: для территории горнорудного района – Pb (Бсум. = 44), Cd (Бсум. = 41), Fe (Бсум. = 38), Ni (Бсум. = 36); для территории агропромышленного района – Pb (Бсум. = 42), Zn (Бсум. = 39), Cd (Бсум. = 32), Ni (Бсум. = 30); для территории крупного промышленного города – Ni (Бсум. = 28), Zn (Бсум. = 28), Cu (Бсум. = 27), Pb (Бсум. = 22). 10. Выявленные региональные приоритеты позволяют оптимизировать систему социально-гигиенического мониторинга, систематические исследования металлов в депонирующих средах (снежный покров, почва) дают возможность ранжировать территории по степени риска и принимать управленческие решения, направленные на обеспечение санитарноэпидемиологического благополучия населения и предотвращение негативных сдвигов показателей популяционного здоровья. СПИСОК РАБОТ, ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ 1. Сулейманов Р.А., Аллаярова Г.Р., Каримова Л.К., Валеев Т.К., Даукаев Р.А. Комплексная экологическая оценка состояния объектов окружающей среды на территориях размещения предприятий горнорудной промышленности // Башкирский экологический вестник. – 2006. – № 1. – С. 24 – 29. 2. Даукаев Р.А., Сулейманов Р.А., Даукаева Р.Ф. Эколого-гигиеническая оценка загрязнения снежного покрова г. Уфы тяжелыми металлами // Мат. конф. с участием иностранных специалистов: «Экология человека, гигиена и медицина окружающей среды на рубеже веков: состояние и перспективы развития». – М., 2006. – С. 133 – 136. 3. Даукаев Р.А., Сулейманов Р.А. Исследование загрязненности снежного покрова города Уфы тяжелыми металлами // Башкирский экологический вестник. – 2007. – № 1. – С. 3 – 6. 4. Даукаев Р.А., Сулейманов Р.А. К вопросу о возможности загрязнения питьевых вод города Уфы тяжелыми металлами // Матер. науч.-практ. конгрессов III Всерос. форума «Здоровье нации – основа процветания России», Т. 2, Ч. 1, раздел «Питьевые воды России – 2007». – М., 2007. – С. 180-181. 24 5. Даукаев Р.А. Оценка техногенного загрязнения почвенного покрова в условиях промышленного комплекса // Матер. XV Всерос. Школы «Экология и почвы». «Круговорот элементов в экосистемах и почвах». – Пущино, 2007. – С. 21 – 22. 6. Даукаев Р.А., Сулейманов Р.А. Эколого-гигиенические аспекты загрязнения почв тяжелыми металлами в условиях промышленного комплекса // Башкирский экологический вестник. – 2007. – № 2. – С. 35 – 37. 7. Ларионова Т.К., Симонова Н.И., Каримова Л.К., Яхина М.Р., Гарифуллина Г.Ф., Даукаев Р.А., Галикеева А.Ш., Цыглинцева Е.Ю., Степанов Е.Г., Фасиков Р.М. Использование биологических маркеров для оценки загрязнения среды обитания металлами в системе социально-гигиенического мониторинга // Пособие для врачей. – Уфа, 2007. – 24 с. 8. Сулейманов Р.А., Аллаярова Г.Р., Каримова Л.К., Валеев Т.К., Даукаев Р.А. Организация системы социально-гигиенического мониторинга на территориях с развитой горнорудной промышленностью Республики Башкортостан // Гигиена и санитария. – 2008. – № 1. – С. 84 – 87. 9. Даукаев Р.А., Сулейманов Р.А. Эколого-гигиеническая оценка влияния предприятий черной металлургии на окружающую среду территорий Башкирского Зауралья // Экология человека. – 2008. – № 7. – С. 9 – 13. 10. Даукаев Р.А., Красовский В.О. Эколого-гигиеническая оценка загрязнения тяжелыми металлами окружающей среды в городе Уфе // Вестник Тверского Государственного Университета. – 2008. – № 7. – С. 185 – 188. 11. Даукаев Р.А., Сулейманов Р.А. Мониторинг загрязнения снежного покрова Уфы // Гигиена и санитария. – 2008. – № 5. – С. 26 – 28. 12. Даукаев Р.А., Сулейманов Р.А. Комплексная оценка содержания тяжелых металлов в объектах окружающей среды крупного промышленного города // Матер. науч.практ. конгрессов IV Всерос. форума «Здоровье нации – основа процветания России», Т.1, раздел «Санитрно-эпидемиологическое благополучие РФ». – М., 2008. – С. 46 – 47. 13. Красовский В.О., Даукаев Р.А. Формализация опасности в расчетах экологогигиенических рисков // Матер. науч.-практ. конгрессов IV Всерос. форума «Здоровье нации – основа процветания России», Т.1, раздел «Санитрно-эпидемиологическое благополучие РФ». – М., 2008. – С. 68 – 69. 14. Даукаев Р.А., Сулейманов Р.А. Комплексная оценка содержания тяжелых металлов в объектах окружающей среды промышленного города // Санитарный врач. – 2009. – № 3. – С. 34 – 35. 15. Даукаев Р.А., Сулейманов Р.А. Гигиеническая оценка загрязнения депонирующих сред крупного промышленного города тяжелыми металлами // Матер. Всерос. науч.практ. конф. «Нефть и здоровье». – Уфа, 2009. – С. 67 – 70. 16. Даукаев Р.А. Гигиеническая оценка загрязнения тяжелыми металлами техногенных территорий Республики Башкортостан // Матер. 74-й Республ. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых «Вопросы теоретической и практической медицины», Т.1. – Уфа, 2009. – С. 168 – 170. 17. Красовский В.О., Даукаев Р.А. Формализация опасности в расчетах экологогигиенических рисков // Санитарный врач. – 2009. – № 8. – С. 37 – 39. 18. Даукаев Р.А. Гигиенические аспекты загрязнения промышленно развитых территорий Республики Башкортостан тяжелыми металлами // Матер. науч.-практ. мероприятий V Всерос. форума «Здоровье нации – основа процветания России». Т.1, раздел «Санитрно-эпидемиологическое благополучие населения РФ». – М., 2009. – С. 18 – 20. 19. Даукаев Р.А. Гигиеническая оценка опасности загрязнения тяжелыми металлами территорий с различным типом техногенеза // Матер. науч.-практ. конф. молодых ученых «Проблемы гигиенической безопасности и здоровье населения». – М.: МодернАрт, 2009. – С. 26 – 29.