Задачи для подготовки к олимпиаде «Химия – предмет». Аналитическая химия 1. Через 100 мл 0.1М раствора карбоната натрия в присутствии фенолфталеина пропустили 0.224 л хлористоводородной кислоты. Изменится ли окраска раствора? Подтвердите расчетом. (рК/=6,35; рК//=10,32) Ответ: окраска не изменится, останется розовой, рН=8,3 2. Растворили 0.894 г пробы содержащей только Al2(SO4)3 и BeSO4 и к раствору добавили аммиак. Гидратированные оксиды обоих катионов отфильтровали, промыли и прокалили до BeO и Al2O3. Осадок весил 0.2347г. Рассчитайте процентное содержание сульфатов алюминия и бериллия в пробе. Ответ: BeSO4 - 59.2%; Al2(SO4)3 - 40.8%. 3. Сравнить эффективность двух буферных растворов: 1) С(СН3СООН) = 0,10 М, С(СН3СООNa) = 0,10 М. 2) С(СН3СООН) = 0,030 М, С(СН3СООNa) = 0,17 М. Ответ: эффективность буферного раствора будем оценивать по величине буферной емкости. Для этого к каждому буферному раствору «добавим» 0,01 моль HCl. Первый буферный раствор обладает большей, и, более того, максимальной буферной емкостью. 4. Рассчитайте потери осадка гидроксида железа ( в %) при промывании 300 мг осадка 300 мл аммиачного буферного раствора (0.15М аммиак и 1.5М хлорид аммония) КS0 (Fe(OH)3) =2.88 10-28 Ответ: 5,64 10 7 % 5. При аргентометрическом титровании раствора, полученного растворением 3.8550г смеси, содержащей KBr, NaCl, BaCl2, получили осадок. Масса осадка после отделения и высушивания до постоянной массы составила 6.1850г. Фильтрат после отделения осадка обработали избытком раствора серной кислоты; получили осадок массой 2.3300г. Вычислить массовую долю (%) каждого компонента: KBr, NaCl, BaCl2 в исходной смеси. Ответ: KBr – 30,87%, NaCl -15,05%, BaCl2 – 57,96%. 6. Технический бром, загрязненный хлором, массой 1.000г ввели в реакцию с избытком раствора иодистого калия. В результате реакций получили раствор, окрашенный в темно- коричневый цвет. Для полного обесцвечивания полученного раствора потребовалось 126.7 мл 0.1 М раствора тиосульфата натрия. Вычислите процентное (по массе) содержание хлора в броме. Ответ: 1,085% 7. Образец хлорида европия массой 0,8546 г растворяют в воде, после чего приливают к нему достаточное количество водного раствора нитрата серебра, чтобы количественно осадить хлорид-ионы. Осадок хлористого серебра тщательно отфильтровывают, высушивают и взвешивают. Вес полученного AgCl оказывается равным 1,091 г. Определите на основании этих данных формулу хлорида европия. Ответ: EuCl2 8. 0.328 г латуни растворили в азотной кислоте. Осадок метаоловянной кислоты отфильтровали и объединенные промывные воды и фильтрат разбавили точно до 500 мл. На титрование свинца, цинка и меди в 10.0 мл раствора после установления нужного значения рН израсходовали 37.5 мл 0.0025 М раствора трилона Б. В другой порции раствора объемом 25.0 мл замаскировали медь тиосульфатом; на титрование цинка и свинца израсходовали 27.6 мл раствора трилона Б. В третьей порции раствора объемом 100.0 мл замаскировали медь и цинк цианидом : на титрование свинца израсходовали 10.8 мл раствора трилона Б. Определить массовую долю свинца, меди и цинка в латуни. Ответ: Pb – 1,7%; Zn – 0,82%; Cu – 0,49%. 9. При растворении арсената натрия в воде образовался 0,1 М раствор с рН=12,26. Определите степень и константу гидролиза соли, если константы диссоциации мышьяковистой кислоты равны: К1= 6,0 10-3, К2 = 1,05 10-7, К3 = 2,95 10-12. Ответ: К=3,4 10-3, h = 0,18. 10. Будет ли серебро корродировать с водородной деполяризацией в деаэрированном растворе NaCN с рН=10? Концентрация CN- и [Ag(CN)2] ионов составляет 0,316 и 10-4 моль/л, Ответ: Е=Е+ - Е- = 0,162 В, серебро будет корродировать. 11. Вычислите потенциал пары Fe3+/Fe2+ в присутствии роданида аммония, если С(Fe3+) = С(Fe2+) =0,1 М, С (NH4SCN)=1М, Fe( SCN ) 3 103, 23 . 6 Ответ: 0,72 В 12. Во сколько раз степень диссоциации 0,1 М уксусной кислоты меньше ее диссоциации в присутствии 0,05 М соляной. Расчет ведите с учетом ионной силы. Ответ: в 26,4 раза. 13. Сколько миллилитров 0,10 М раствора HCl потребуется для нейтрализации аммиака, выделяемого из 0,500 г вещества, содержащего 4% азота, чтобы на титрование избытка HCl пошло 5 мл 0,11 М раствора NaOH? Ответ: 19,5 мл 14. рН какого раствора практически не изменится при добавлении к нему 0,05 М HCl. Подтвердите расчетом. pH 0,09 А) 0,5 М NH4Cl + 0,5 M NH4OH; pH 5,7 Б) 0,05 М NaOH; pH 5,54 B) 0,05 M NH4OH; Г) 0,05 M HNO3; pH не изменится pH 0,13 Д) 0,05 M CH3COOH. 15. Рассчитайте окислительно-восстановительный потенциал в растворе, полученном при сливании 10,0 мл 0,02 М K2Cr2O7 ( ECrO2 / Cr 3 1,33B )при рН=2 с: 7 А) 10,0 мл 0,06 М соли Мора ( E Fe 3 Б) 20,0 мл 0,06 М соли Мора; В) 30,0 мл 0,06 М соли Мора. / Fe 2 0,77 B ); Ответ: E 1,06 B E 1,01B E 0,79 B 16. В руде, представляющей чистый оксид железа, формула которого неизвестна, железо по ходу анализа было взвешено в виде Fe2O3, количество которого по отношению к массе руды оказался равным 103,45%. Избыток в 3,45% обусловлен тем, что исследуемый оксид имеет другой состав. Какова структурная формула оксида? Ответ: Fe3O4 17. К навеске химически чистого карбоната кальция массой 0,1011 г добавили 25,00 мл раствора серной кислоты. На титрование избытка кислоты израсходовано 9,25 мл раствора гидроксида натрия. Рассчитайте концентрации растворов H2SO4 и NaOH, если отношения эквивалентных объемов V(H2SO4):V(NaOH)=0,95. Ответ: С(H2SO4)=0,1280моль/л и С(NaOH)=0,6368 моль/л. 18. На титрование с фенолфталеином смеси, состоящей из Na2CO3, NaHCO3 и NaCl массой 0,4478г потребовалось 18,80 мл 0,1998 М раствора HCl. На титрование с метиловым оранжевым на ту же навеску израсходовали 40,00 мл раствора кислоты. Вычислить массовую долю (%) Na2CO3 и NaHCO3 в образце. Ответ: х%( Na2CO3)=88,92%; х%( NaНCO3)=8,99%. 19. При гравиметрическом определении потери осадка за счет промывания не должны превышать погрешность взвешивания на аналитических весах. Можно ли использовать для промывки 250 мл Н2О? (КS(PbSO4) = 1,6·10-8) Ответ: нельзя, потери при промывании больше погрешности взвешивания. 20. К 115 мл 0.1М раствора аммиака добавили 263 мл 0.2 М раствора нитрата аммония и 189 мл воды. Вычислите степень диссоциации гидроксида аммония в таком растворе. K 1,76 105 Ответ: 0,02% 21. К 20 мл 0,20 М раствора двузамещенного фосфата калия прибавлено 10 мл 0,25 М раствора соляной кислоты. Определите рН раствора. (рК/=2,15, рК//=7,21, рК///=12,3). Ответ:рН=6,99. 22. Из 25,00 см3 раствора свинец осадили в виде PbCrO4, осадок отфильтровали, растворили в кислоте и добавили избыток KI. На титрование выделившегося йода израсходовали 31,50 см3 0,1010 н. раствора Na2S2O3. Рассчитайте количество свинца в растворе (г) и молярную концентрацию ионов свинца в исходном растворе. Ответ: mPb2 0,2197г , С Pb2 0,0424 моль / л 23. Для определения содержания MnO2 в природном пиролюзите его навеску массой 0,1762 г растворили в 25 см3 серной кислоты (1:4), обработали 50,00 см3 0,05 М щавелевой кислоты. На титрование полученного раствора до появления слабо-розовой окраски потребовалось 21,75 см3 0,02 М раствора перманганата калия. а) Напишите уравнения реакций, объяснив последовательность проведения хода анализа; в) Вычислите массовую долю (%) MnO2 в руде. Ответ: x%( MnO2 ) 71,2% 24. Навеску смеси сульфата аммония и сульфата калия массой 0,9560г обработали 50,0 мл 0,2255 М раствора NaOH и при кипячении удалили аммиак. На титровании раствора после кипячения израсходовано 12,6 мл 0,2153 М раствора HCl. Найти массовую долю (% ) K2SO4 в смеси. Ответ: 40,85% 25. При анализе 10,00 г некоторого образца, содержащего сульфид и тиосульфат натрия, приготовили 500,0 мл раствора. Для анализа взяли две пробы: 1) Для определения суммарного содержания Na2 S 9H 2O и Na2 S 2O3 5H 2O 25,0 мл этого раствора прилили в колбу, содержащую 50,0 мл 0,1050 н. раствора йода и кислоту, а затем избыток йода оттитровали 12,91 мл 0,1010 н. раствора Na2 S 2O3 . 2) Определение содержания Na2 S 2O3 5H 2O : в 50,0 мл исходного раствора осадили сульфид-ионы действием раствора цинка, затем половину фильтрата оттитровали 5,65 мл 0,0100 н. раствора йода. Вычислите процентное содержание Na2 S 9H 2O и Na2 S 2O3 5H 2O в исследуемом образце ( f Na2S 1 2 ; f Na2S2O3 1 ). Ответ: ,% ( Na2S2O3 5 H 2O ) 2,8% ; ,% ( Na S 9 H O ) 93,43% 2 2 26. Через 250 мл дистиллированной воды пропустили 2,24 л газообразного аммиака (Кb=1,76·10-5). Как изменится рН полученного раствора при пропускании через него 2,24 л газообразного хлороводорода, поглощение газов считайте полным (н.у). Ответ: pH 11,42 4,82 6,6 27. К 2,50 мл раствора KClO3 прилили 25,00 мл 0,1200 М раствора FeSO4, избыток которого затем оттитровали 5,00 мл 0,0220 М раствора KMnO4. 1. Запишите окислительно-восстановительные реакции, протекающие в растворе. 2. Рассчитайте процентное содержание KClO3 в растворе, если плотность его 0 0 0 1,45 B , EFe 1,52 B ) составляет 1,020 г/мл.( EClO 0,77 B , EMnO 3 / Cl / Mn 2 / Fe 2 3 4 Ответ: % 1,96% . 28. Какую навеску вещества, содержащего 60% NaCl и 37% KCl, следует взять для анализа, чтобы при действии 25,0 мл 0,1 н. раствора AgNO3 избыток серебра оттитровывался 5,0 мл раствора роданида аммония (10,0 мл NH4SCN эквивалентен 11,0 мл AgNO3)? Ответ: 128 мг. 29. На сколько изменится рН раствора при добавлении к 30,0 мл 0,2 М раствора KH2PO4 10,0 мл 0,1 М раствора HCl (рК/ = 2,15; рК// =7,21; рК/// = 12,3). Ответ: рН изменится на 4,88 единиц. 30. рН какого раствора практически не изменится при добавлении к нему 0,05 М HCl. Подтвердите расчетом. (11 баллов) А) 0,5 М NH4Cl + 0,5 M NH4OH; (4 балла) Б) 0,05 М NaOH; (1 балл) B) 0,05 M NH4OH; (3 балла) Г) 0,05 M HNO3; (1 балл) Д) 0,05 M CH3COOH. (2 балла) 31. Потенциал водородного электрода в 100,0 мл раствора ацетата натрия равен 0,545 В. Как изменится его потенциал при добавлении к раствору 200,0 мл 0,5 М уксусной кислоты ( K a 1,75 10 5 )? Ответ: EH 2 /H 0,264B . 32. Для определения чистоты технического фенола его навеску 1,020 г растворили в 250,0 мл раствора щелочи. К 10,00 мл полученного раствора прилили 20,00 мл 0,1025 М раствора йода: C6 H 5OH 3J 2 C6 H 2 J 3OH 3HJ На титрование остатка йода затратили 17,60 мл 0,1030 М раствора тиосульфата натрия. Вычислите массовую долю фенола в техническом продукте. Ответ: % 87,82% 33. Для определения содержания серы в пробе стали навеска ее в 7,12 г была обработана соляной кислотой. Выделившийся сероводород поглотили раствором уксуснокислого цинка, образовавшийся осадок растворили в избытке щелочи и обработали 20,0 мл 0,2 н. раствора йода. Избыток йода оттитровали 5,10 мл раствора тиосульфата натрия. 1. Запишите химические реакции, лежащие в основе определения серы в стали. 2. Рассчитайте процентное содержание серы в стали, если известно, что 1,0 мл раствора йода эквивалентен 1,022 мл раствора тиосульфата. Ответ: ,% ( S ) 0,169 % . 34. К 100,0 мл раствора 0,4 М NaHCO3 и 0,5 М Na2CO3 добавили: а) 0,1 М HCl; б) 0,4 М NaOH. Рассчитайте интервал изменения рН раствора. (рКа1= 6,35; рКа2= 10,32). Ответ: а) pH 10,42 10,22 0,20 ; б) pH 12,14 10,42 1,72 .