Проект словаря терминов физико-химического анализа Аддитивность (от лат. additivus - прибавляемый), свойство величин, состоящее в том, что значение величины, соответствующее целому объекту, равно сумме значений величин, соответствующих его частям, каким бы образом ни был разбит объект. Напр., аддитивность объема означает, что объем целого тела равен сумме объемов его частей. Азеотропная смесь (от а — отрицательная частица, греческое zéō — киплю и tropē — поворот, изменение), нераздельно-кипящая смесь; однородная жидкая смесь, которая при перегонке не разделяется на фракции. Около 50% изученных жидких смесей – азеотропы. Смеси можно разделять, изменяя температуру и давление кипения – азеотропная смесь при будет неазеотропной при других условиях. Аллотро́пия (от др.-греч. αλλος — «другой», τροπος — «поворот, свойство») — существование одного и того же химического элемента в виде двух и более простых веществ, различных по строению и свойствам — так называемых аллотропических (аллотропных) модификаций или форм. Явление аллотропии обусловлено либо различным составом молекул простого вещества (аллотропия состава), либо способом размещения атомов или молекул в кристаллической решётке (аллотропия формы). Анализ термический (см. Дифференциальный термический анализ) Анализ физико-химический (см. Физико-химический анализ) Анилиновая точка - критическая температура растворения индивидуальных углеводородов или нефтяных фракций в анилине, выше которой образуется истинный раствор. Антиклиналь, или антиклинальная складка – сильно искривленная поверхность солидуса или растворимости в тройных системах. Бертоллиды (термин ввел Н.С.Курнаков память о К. Л. Бертолле) — соединения переменного состава, не подчиняющиеся законам постоянных и кратных отношений. (Более подробно [Г.Б.Бокий./ Кристаллохимия]) Бинодаль, или бинодальная кривая – линия на фазовой диаграмме системы, разграничивающая двухфазную и однофазные области. В жидких системах двухфазной области соответствуют два сопряженных жидких раствора, в системах с твердыми растворами – смесь двух сопряженных твердых растворов. 1 Бинарная система – двухкомпонентная система. Вариантность системы (равновесия) – число термодинамических степеней свободы физико-химической системы. Верхняя критическая температура растворения (ВКТР) - температура, выше которой в жидких смесях с ограниченно растворимыми компонентами наступает их взаимная неограниченная растворимость. На диаграмме состояния двухкомпонентной системы из двух ограниченно растворимых жидкостей ей отвечает максимум на бинодальной кривой растворимости. Вершина звезды Вершины симплекса Взаимные системы – физико-химические системы, в которых протекают реакции взаимного обмена или вытеснения. Всаливание – явление увеличения растворимости какого-либо компонента в присутствии других компонентов системы. Высаливание – явление уменьшения растворимости компонента в присутствии других компонентов системы. какого-либо Гетерогенное равновесие равновесие в гетерогенной системе. Гетерогенные системы – системы, состоящие из двух или большего числа фаз. Примеры: насыщенный раствор соли с твердым осадком, смесь двух или более твердых веществ и др. Гомогенизация (от греч. ὁμογενής — однородный) — создание устойчивой во времени однородной (гомогенной) структуры в двух- или многофазной системе путём ликвидации концентрационных микронеоднородностей. В металлургии, создание однородной (гомогенной) структуры в сплавах путём ликвидации концентрационных микронеоднородностей, образующихся в сплавах при кристаллизации, диффузионной металлизации и др.... Гомогенное равновесие равновесие в однофазной системе Гомогенные системы – системы, состоящие из одной фазы, однофазные системы. Примеры: газ или смесь газов, жидкость или жидкий раствор, расплав, твердое чистое химическое соединение или твердый раствор. Дальтониды - к дальтонидам (термин введен Н.С.Курнаковым в честь Дж. Дальтона) относят так называемые стехиометрические соединения, у 2 которых вообще нет области гомогенности (области переменного состава). В широком смысле к дальтонидам также относят соединения, у которых область гомогенности имеет конечную (ненулевую) ширину, но содержит также и стехиометрический состав. (Подробнее [Г.Б.Бокий. Кристаллохимия]). Двухфазное равновесие (см. Равновесие двухфазное) Диаграмма состояния двухмерная – диаграмма на плоскости Диаграмма изобарическая при постоянном давлении (изобарная)– диаграмма состояния системы Диаграмма изотермическая постоянной температуре. – диаграмма состояния системы при Диаграмма изотермы реакции Диаграмма иррациональной системы Диаграмма Йенеке – см диаграмма. квадратная Диаграмма квадратная - фазовая диаграмма тройной взаимной системы, называемая также диаграммой Йенеке. Состав системы изображается в квадрате, вершины которого соответствуют моль-эквивалентам четырех солей уравнения реакции обмена, стороны – двойным системам, содержащим общий ион. Используется также для изображения солевой проекции четырехкомпонентной взаимной водно-солевой системы. Диаграмма конденсированного состояния - диаграмма состояния систем, состоящих из жидких и (или) твердых фаз Диаграмма Левенгерца – диаграмма растворимости водной взаимной системы, при построении которой концентрации выражают числом мольэквивалентов солей, приходящихся на 1000 молей или на 1000 г воды, а за оси координат принимают четыре ребра полуоктаэдра, сходящиеся в одной вершине. Диаграмма ликвидуса - (от лат. liquidus — жидкий), линия ликвидуса, поверхность ликвидуса, графическое изображение зависимости температур начала равновесной кристаллизации растворов или расплавов при охлаждении от их химического состава Диаграмма метастабильная – диаграмма состояния системы, содержащей метастабильные (неравновесные в данных условиях) фазы 3 Диаграмма плавкости –совокупность диаграммы ликвидуса и диаграммы солидуса Диаграмма политермическая – диаграмма состояния системы при переменной температуре. Диаграмма пространственная – диаграмма состояния, изображенная в трехмерном пространстве Диаграмма равновесная – диаграмма состояния системы, содержащей фазы, равновесные в данных условиях Диаграмма растворимости - диаграмма состояния системы, содержащей в качестве по крайней мере одного компонента растворитель. Диаграмма Скрейнемакерса – диаграмма состояния тройной водно-солевой системы, содержащей две соли с общим ионом, в которой по оси абсцисс отложена концентрация одной соли, а по оси ординат – другой, причем концентрация выражена отношениями количества соли, приходящимся на определенное количество воды. Диаграмма состав – свойство – диаграмма, описывающая графическую зависимость свойств физико-химической системы от ее состава Диаграмма состояния – то же, что и фазовая диаграмма Диаграмма стабильная (см. диаграмма равновесная) Диаграмма фазовая – графическое изображение зависимостей между фазовым составом системы, температурой, давлением и химическим составом Диаграмма фазовых равновесий (см. Равновесная фазовая диаграмма) Дивариантное равновесие – фазовое равновесие, число степеней свободы которого равно двум. Геометрическим образом дивариантного равновесия является поле. Дистектика, или дистектическая точка – точка температурного максимума на кривой ликвидуса диаграммы системы, соответствующая составу конгруэнтно плавящегося соединения Древо кристаллизации 4 Древо фаз Жидкая фаза – раствор, расплав, индивидуальное вещество, находящееся в жидком агрегатном состоянии, составная часть физико-химической гетерогенной системы или однофазная система в целом (при отсутствии твердой и газообразной фаз). Жидкость монотектическая – жидкая фаза, участвующая в монотектическом равновесии (см), состав ее является промежуточным между составами второй жидкой фазы и твердой фазы. Жидкость эвтектическая или жидкая эвтектика – жидкая фаза эвтектического состава, находящаяся в равновесии с двумя или большим числом твердых фаз, которая при отводе тепла от системы затвердевает, превращаясь в эвтектическую смесь этих твердых фаз (в твердую эвтектику). Закалка – очень быстрое охлаждение образца с целью сохранения его структуры, существующей при исходной высокой температуре (пояснить примерами) Замкнутая бинодальная кривая - замкнутая линия на фазовой диаграмме двойной системы, разграничивающая двухфазную (поле внутри кривой) и однофазную (поле за пределами кривой) области. Характеризуется наличием верхней и нижней критических точек растворимости (ВКТР и НКТР). Затравка –небольшое количество равновесной твердой фазы, которое будучи внесено в систему, находящуюся в метастабильном состоянии, вызывает переход к состоянию равновесия Звезда – совокупность геометрических элементов на фазовой диаграмме, имеющих одну общую точку – вершину звезды. Например, три поля кристаллизации вместе с тремя пограничными кривыми, по которым они попарно пересекаются, и с принадлежащей им тройной эвтектической точкой образуют звезду, вершиной ее является эвтектическая точка. Звезда обозначается символом Em, где m – компонентность системы. Изобара – диаграмма состояния системы или кривая состав – свойство при постоянном давлении. Изобарическое сечение (см. Сечение изобарическое) Изогидра – вспомогательная линия на диаграмме растворимости в водной системе, геометрическое место точек, отвечающих одинаковому содержанию воды в системе. 5 Изогидрические круговые процессы Изодиморфизм - изоморфная смесимость между веществами с различными структурными типами Изоконцентрата – вспомогательная линия или плоскость на диаграмме состояния системы, геометрическое место точек, отвечающих постоянной концентрации какого-либо компонента. Изолиния (свойства) –вспомогательная линия на диаграмме состояния системы, соединяющая точки, отвечающие одинаковой величине какого-либо свойства или концентрации компонента, например, изобара, изопикна, изотерма, изоконцентрата. Изологическая линия – (см. Линия изологическая) - - вспомогательная прямая линия, проведенная из одной вершины треугольной диаграммы. Вдоль нее сохраняется одинаковое соотношение двух компонентов. К ней могут быть отнесены лучи испарения и кристаллизации. Изопикна - соединительная линия, связывающая точки составов смесей с одинаковой плотностью. Изоплоскость – вспомогательная плоскость на диаграмме состояния системы, точки на которой отвечают одинаковой величине какого-либо свойства или концентрации компонента. Изотерма - диаграмма состояния системы или кривая состав – свойство при постоянной температуре. Изотерма свойства – кривая состав – свойство при постоянной температуре Изотермический разрез (см. Разрез изотермический) Инконгруэнтное плавление - плавление с разложением, при котором твердая фаза превращается в расплав и твердую фазу другого состава, например, в бинарной системе D(твердая фаза) → L (расплав) + А(твердая фаза). Инконгруэнтное растворение – растворение с разложением, при котором твердая фаза превращается в раствор и твердую фазу другого состава, например при добавлении воды к карналлиту KCl.MgCl2 .6H2O в раствор преимущественно переходит MgCl2, а в осадке появляется KCl. Квадрат Йенеке – см. Диаграмма Йенеке 6 Квазибинарная система - в тройной системе или системе более высокого порядка, линейный ряд составов между двумя компонентами, каждый из которых плавится конгруэнтно, при любых температурах или давлениях. Ряд включает только эти два компонента так, что может быть представлен как бинарный на фазовой диаграмме. Квазибинарный разрез (см. Разрез квазибинарный) Квазистабильная диагональ – диагональный разрез четверной взаимной водно-солевой системы по стабильной паре солей, причем составы тройных эвтонических растворов четверной взаимной системы находятся по одну сторону от этого разреза (четверная взаимная система имеет один конгруэнтный тройной эвтонический раствор). Клинографическая проекция – (см. перспективная проекция) Комбинированная проекция – представление экспериментальных данных при использовании двух или более различных способов проецирования на одном рисунке. Комплекс фазовый – см. фазовый комплекс Компоненты системы – Индивидуальные вещества, число которых достаточно для образования всех фаз данной термодинамической системы Конгруэнтное плавление – плавление, при котором образуется жидкость того же элементарного состава, что и исходная твердая фаза Конгруэнтное растворение – растворение, при котором образуется раствор, конгруэнтный растворяющейся фазе и растворителю Конверсионный метод – метод прогнозирования химического взаимодействия при исследовании многокомпонентных взаимных систем, основанный на данных ограняющих элементов систем и термохимических соотношениях. Конденсация – переход вещества из газообразного состояния в жидкое или твердое; в органической химии – образование сложного соединения из более простых, сопровождающееся изменением углеродного скелета Конденсированные системы (см. системы конденсированные) Коннода – (связующая прямая) отрезок прямой на диаграмме, концами которого являются точки состава двух сопряженных фаз 7 Криогидратная точка – эвтектическая точка на диаграмме системы, в которой одним из компонентов является вода при условии, что одной из твердых фаз, находящихся в эвтектическом равновесии, является лед. Кристаллизация – переход вещества из газообразного (парообразного), жидкого или твердого аморфного состояния в кристаллическое, а также из одного кристаллического состояния в другое. - первичная – кристаллизация, при которой из раствора выделяется одна твердая фаза; при вторичной и третичной кристаллизации – две или три твердые фазы соответственно - равновесная – кристаллизация, при которой из раствора выделяется равновесная твердая фаза. - метастабильная кристаллизация, при которой из раствора выделяется метастабильная твердая фаза. Критическая температура максимальная температура равновесия жидкой и парообразной фазы любого вещества, выше которой исчезает разница между парообразной и жидкой фазой. Критическая температура растворения - наименьшая температура, при которой две жидкости смешиваются во всех отношениях, а выше которой происходит расслоение на две жидкие фазы (нижняя критическая температура), или же наибольшая температура, при которой еще существует равновесие двух жидких фаз (верхняя критическая температура). Критические параметры – параметры состояния, при которых две (или более) фазы, находящиеся в термодинамич. равновесии, становятся тождественными по своим свойствам. В частности, с приближением к критическому состоянию различия в плотности, составе и др. свойствах сосуществующих фаз, а также теплота фазового перехода и межфазное поверхностное натяжение уменьшаются, а в критической точке равны нулю. Критические явления. Критические явления характеризуют поведение веществ в окрестности точек фазовых переходов. К типичным К. я. относятся: рост сжимаемости вещества с приближением к критической точке равновесия жидкость — пар; возрастание магнитной восприимчивости и диэлектрической проницаемости в окрестности Кюри точек ферромагнетиков и сегнетоэлектриков (рис. 1); аномалия теплоёмкости в точке перехода гелия в сверхтекучее состояние (рис. 2); замедление взаимной диффузии веществ вблизи критических точек расслаивающихся жидких смесей; аномалии в распространении ультразвука и др. Купол сингулярный 8 Купол несингулярный Ликвация – в металлургии – неоднородность химического состава сплавов, возникающая при их кристаллизации Ликвидус геометрическое место точек (линия ликвидуса для двойных систем, поверхность ликвидуса для тройных систем), отвечающее температурам начала равновесной кристаллизации Линия пара – кривая зависимости давления пара от температуры Линии свойств кривые зависимости величины свойств от параметров состояния Линия ликвидуса – (см. Ликвидус) Линия солидуса – (см. солидус) Линия эвтектических точек – геометрическое место эвтектических точек при переменном давлении системы Луч Скрейнемакерса – (см. коннода) Максимум открытый (явный) Скрытый (неявный) Иррациональный Рациональный Сингулярный Макроструктура – видимое невооруженным глазом (или при малых увеличениях) строение поверхности поликристаллического сростка, например, металлического слитка, полученного путем отливки расплавленного металла в изложницу Метрика химической диаграммы – количественные соотношения между элементами диаграммы Метастабильное равновесие - состояние равновесия одной или более фаз, которое является неустойчивым относительно какой-то другой отсутствующей фазы. 9 Микроструктурный анализ – изучение под микроскопом строения поверхности кристаллических образцов с целью определения их фазового состава Моновариантное равновесие - фазовое равновесие, число степеней свободы которого равно единице. Геометрическим образом моновариантного равновесия является линия. Монотектическое равновесие - нонвариантное равновесие двух жидких и твердой фазы в двойных конденсированных системах, причем состав твердой фазы находится по одну сторону от равновесных составов жидких фаз (см. также синтектическое равновесие). - изотермическая обратимая фазовая реакция в двухкомпонентной системе, в которой жидкость при охлаждении разлагается с образованием второй жидкости другого состава и твердой фазы Монотропное превращение - фазовое превращение, самопроизвольно протекающее только в одну сторону - от метастабильной фазы к стабильной. Непрерывности принцип (Н.С.Курнакова) см. принцип непрерывности Нестабильная диагональ - диагональный разрез четверной взаимной водносолевой системы по нестабильной паре солей. Нестабильная пара солей - пара солей, которая в четверной взаимной системе не может совместно находиться в твердой фазе в равновесии с раствором. Нижняя критическая температура растворения (НКТР) ) - температура, ниже которой в жидких смесях с ограниченно растворимыми компонентами наступает их взаимная неограниченная растворимость. На диаграмме состояния двухкомпонентной системы из двух ограниченно растворимых жидкостей ей отвечает минимум на бинодальной кривой растворимости. Нода – см. коннода Нормальные условия – давление в 1 атм (101325 Па) и температура 273,15 К (0оС), при которых молярный объем газа V0 = 0?022414 m3/моль. При этом нормальное ускорение свободного падения равно 9,80665 м/с2. Нонвариантное (инвариантное) равновесие - фазовое равновесие, число степеней свободы которого равно нолю. Геометрическим образом нонвариантного равновесия является точка или предельная нода (коннода). 10 Область гомогенности – на диаграмме состояния область существования одной фазы (расплава, раствора, твердого раствора, газовой фазы) Область нестехиометрии - на диаграмме состояния область существования твердого раствора Область расслаивания - на диаграмме состояния область сосуществования двух или более жидких фаз Основной компонент – см. компоненты системы Пара стабильная (солей) см. стабильная пара солей Параметры состояния – физ. величины, характеризующие состояние термодинамич. системы в условиях термодинамического равновесия. К параметрам состояния относятся - вес, масса, размеры, температура, давление, объем, концентрация компонентов, т.е. те величины, которые характеризуют состояние тела или системы, кроме того агрегатное состояние вещества. Переход фазовый – см. фазовый переход Перитектика - состав и температура нонвариантного равновесия жидкой и двух или более твердых фаз, причем хотя бы одна из твердых фаз (устойчивая при низких температурах) исчезает, а другая (устойчивая при высоких температурах) образуется при подводе тепла к системе, при отводе тепла от системы протекает обратный процесс. Перитектическая точка – Точка диаграммы, отвечающая значению параметров (температура и состав) жидкой фазы, находящейся в перитектическом равновесии при данном давлении. Перитектическая линия – геометрическое место перитектических точек при переменном давлении системы Перитектическая плоскость – геометрическое место точек, отвечающее температурам равновесного безвариантного перитектического превращения в тройной системе. Перитектическое равновесие - нонвариантное равновесие жидкой и двух или более твердых фаз, причем хотя бы одна из твердых фаз (устойчивая при низких температурах) исчезает, а другая (устойчивая при высоких температурах) образуется при подводе тепла к системе, при отводе тепла от системы протекает обратный процесс. 11 Перитоника - состав раствора, находящегося в нонвариантном равновесии с двумя или более твердыми фазами, причем хотя бы одна из твердых фаз исчезает, а другая образуется в процессе изотермического испарения. Перспективная проекция (центральная, коническая, полярная или клинографическая) - плоское (или объемное) изображение, которое получают, проецируя точки при помощи лучей, т.е. прямых, выходящих из одной точки (или нескольких точек), называемой центром (или центрами), или полюсом (полюсами) проекций. За такой центр (или центры) принимают одну (или несколько) из вершин концентрационной фигуры. Математически эту операцию осуществляют следующим образом. Из состава проецируемой смеси удаляют содержание компонентов, находящихся в полюсах проекции, а количества оставшихся компонентов пересчитывают на 100 %. Если полюс проекции один и отвечает воде, то полученная проекция называется безводной, а в водно-солевых системах - солевой проекцией. Плавление инконгруэнтное – см. инконгруэнтное плавление Плавление конгруэнтное см. конгруэнтное плавление Полиморфизм - (от греч. polymorphos-многообразный), способность твердых веществ и жидких кристаллов существовать в двух или нескольких формах с различной кристаллической структурой и свойствами при одном и том же химическом составе. Такие формы называются полиморфными модификациями. Взаимные превращения полиморфных модификаций называются полиморфными переходами. Политерма – диаграмма (кривая), изображающая зависимость свойства или свойств и состава от температуры Полярная проекция – см. перспективная проекция Правило рычага - Отношение масс равновесных фаз обратно пропорционально отношению длин отрезков, на которые коннода делится точкой общего состава системы. Правило фаз - основной закон гетерогенных равновесий, согласно которому в гетерогенной (макроскопически неоднородной) физико-химической системе, находящейся в устойчивом термодинамическом равновесии число параметров состояния (v), которые можно изменять, сохраняя число существующих фаз (j) неизмененным, определяется выражением: v=k+n-j, где k — число компонентов системы, n — число параметров состояния системы, имеющих одно и то же значение во всех фазах (обычно темп-pa Т и давление р). Величину v иногда называют вариантностью системы. Правило 12 фаз было выведено Дж. У. Гиббсом (1876) из условий термодинамического равновесия многокомпонентных систем. Правило справедливо при след. предположениях: 1) фазы имеют достаточно большие размеры, так что поверхностными явлениями можно пренебречь; 2) каждый компонент может проходить через поверхности раздела фаз (полупроницаемые перегородки отсутствуют). Принцип непрерывности - При непрерывных изменениях параметров состояния свойства системы изменяются также непрерывно (при условии, что число фаз в системе остается постоянным). При изменении числа фаз некоторые свойства системы меняются скачком. Принцип соответствия - Каждой фазе или совокупности фаз системы соответствует определенный геометрический образ (точка, линия, поверхность, объем) на диаграмме "состав – свойство". Равновесие гетерогенное - равновесие в гетерогенной системе Равновесие гомогенное - равновесие в гомогенной системе Равновесие метастабильное – см. метастабильное равновесие Равновесие термодинамическое - состояние термодинамической системы, не изменяющееся во времени, в которое система приходит через некоторый (теоретически бесконечно большой) промежуток времени в условиях изоляции от окружающей среды. Разрез диаграммы системы – вспомогательная плоскость, на которой располагаются точки состава исходных реакционных смесей при исследовании четверных, пятерных и т.д. систем Разрез квазибинарный - - вспомогательная плоскость, проведенная на диаграмме состояния тройной системы таким образом, что совокупность геометрических образов, находящихся в этой плоскости, представляет собой бинарную систему (? Посоветоваться с И.С.Ковалевой) Разрыв сплошности твердых растворов – область на диаграмме состояния, системы, в которой образуется два ряда твердых растворов, соответствующая их смеси Растворение инконгруэнтное - см. инконгруэнтное растворение Растворение конгруэнтное – см. конгруэнтное растворение 13 Расслаивание (расслоение) - Расслаивание в системе это распад фазы раствора (жидкого или твердого) на две или более несмешивающиеся или ограниченно смешивающиеся фазы. Растворимость ретроградная - Такой вид растворимости, когда максимум ее соответствует температурам, превышающим эвтектическую, назван ретроградной растворимостью. Он наблюдается для твердых растворов многих металлов в германии и кремнии. Растворы твердые - см. твердые растворы Реперная точка - Реперные точки, это точки, на которых основывается шкала измерений. На реперных точках построена Международная практическая температурная шкала. Реперные точки на шкале Цельсия температура замерзания (0°С) и кипения воды (100°С) на уровне моря. Сечение квазибинарное Сечение фазовой диаграммы - вспомогательная прямая линия, на которой располагаются составы исходных реакционных смесей при исследовании тройных систем.(?) Симплекс (от лат. Simplex — простой) (математический), простейший выпуклый многогранник данного числа измерений n. При n = 3 трёхмерный С. представляет собой произвольный, в том числе неправильный, тетраэдр. Сингулярная точка (см. точка сингулярная) Синтектическое равновесие - нонвариантное равновесие двух жидких и твердой фазы в двойных конденсированных системах, причем состав твердой фазы находится между равновесными составами жидких фаз (см. также монотектическое равновесие). Системы взаимные см. взаимные системы Системы гетерогенные см. гетерогенные системы Системы гомогенные см. гомогенные системы Системы невзаимные (простые) системы, в которых не могут протекать реакции обмена или вытеснения Система двухкомпонентная (двойная) - система, состоящая из двух независимых компонентов 14 Система многокомпонентная – система, состоящая из трех и большего числа независимых компонентов Система однокомпонентная – система, состоящая из одного независимого компонента Система термодинамическая, или термическая – отдельными частями которой возможен обмен энергией система, между Система трехкомпонентная (тройная) – система, состоящая из трех независимых компонентов Система физико-химическая – система, между отдельными частями которой возможен обмен энергией и веществом Система четырехкомпонентная (четверная) – система, состоящая из четырех компонентов Совместимости принцип – (предложен Я.Г. Горощенко): любой набор компонентов, независимо от их числа и физико-химических свойств, может составить систему. Следовательно, диаграмма любой системы содержит все элементы частных систем (подсистем), из которых она составлена. Солевая проекция (безводная) перспективная многокомпонентной водно-солевой системы на безводное концентрационной фигуры. проекция основание Солидус – геометрическое место точек (линия солидуса для двойных систем, поверхность солидуса для тройных систем), отвечающее температурам конца равновесной кристаллизации Солютропия - - соединительная линия, параллельная стороне диаграммы состава тройной системы. Соответствия принцип – см. Принцип соответствия Стабильная диагональ - диагональный разрез четверной взаимной водносолевой системы по стабильной паре солей, причем составы тройных эвтонических растворов четверной взаимной системы находятся по разные стороны от этого разреза (четверная взаимная система имеет два конгруэнтных тройных эвтонических раствора). 15 Стабильная пара солей - общая пара из двух троек солей, находящихся в равновесии с двумя тройными эвтоническими растворами изотермы растворимости четверной взаимной системы. Стандартное состояние – за стандартное состояние твердых веществ принято принимать состояние чистого кристаллического вещества, находящегося при данной температуре под давлением в 1 атм (101 325 Па) в виде наиболее стабильной в этих условиях модификации. Стандартное состояние жидких веществ – это состояние чистой жидкости, находящейся при данной температуре под давлением в 1 атм (101 325 Па). Стандартное состояние газообразных веществ – это состояние чистых газов, находящихся при данной температуре под давлением в 1 атм (101 325 Па). Стандартные условия – за стандартные условия, в которых находится вещество, принимают давление в 1 атм (101 325 Па) и температуру, равную 298,15 К. Стационарное состояние – состояние системы, которое не изменяется во времени (поддерживается какими-либо внешними силами) Степень свободы термодинамическая – см. Термодинамическая степень свободы Твердые растворы - однородные (гомогенные) кристаллические фазы переменного состава. Различают твердые растворы внедрения, замещения и вычитания. Температура критическая предельная температура равновесного сосуществования двух фаз (жидкости и ее пара), выше которой эти фазы неразличимы. выше критической температуры газ не может быть превращен в жидкость ни при каком давлении. Термодинамическая степень свободы - независимые параметры системы, находящейся в термодинамическом равновесии, которые могут принимать произвольные значения в определенном интервале, причем равновесные фазы при этом не изменяются ни качественно, ни количественно. Топология химической диаграммы – общие геометрические свойства диаграммы, остающиеся неизменными при ее преобразовании Топологическая трансформация фазовой диаграммы Точка 16 – дистектическая – точка максимума на ликвидусе диаграммы, соответствующая значению температуры и состава, при которых жидкая фаза находится при данном давлении в равновесии с кристаллами химического соединения того же состава – критическая - -точка на диаграмме состояния веществ, соответствующая критическому состоянию, в к-ром две (или более) фазы, находящиеся в термодинамич. равновесии, становятся тождественными по своим свойствам. – перитектическая (переходная) – точка диаграммы, отвечающая значению параметров (температура и состав) жидкой фазы, находящейся в перитектическом равновесии при данном давлении. – сингулярная – точка на физико-химической диаграмме двойной системы, соответствующая отношению концентрации компонентов в образующемся в системе недиссоциированном химическом соединении. – фигуративная - отображающая на диаграмме химический состав или состояние системы. – эвтектическая – точка диаграммы, соответствующая значениям температуры и состава жидкой фазы, находящейся в эвтектическом равновесии при данном давлении. –эвтектоидная – точка, соответствующая составу твердого раствора, который при охлаждении инвариантно преобразуется в смесь двух или более твердых фаз. Триангуляция системы – разложение системы, в которой образуется двойное или тройное соединение на более простые, в которых компонентами являются как компоненты первоначальной системы, так и ее соединения. Первоначальная сложная система называется при этом общей, или первичной, а полученные в результате триангуляции более простые системы – частными, или вторичными. Условная вариантность системы – число степеней свободы системы при постоянном значении какого-либо или каких-либо параметров состояния (?) Фаз правило – см. правило фаз Фаза – совокупностьгомогенных частей термодинамической системы, одинаковым по всем свойствам, не зависящим от массы (или вся термодинамическая система, если она гомогенна) 17 Фаза конденсированная – фаза, находящаяся в твердом или жидком агрегатном состоянии Фаза лабильная - нестабильная или метастабильная фаза (?) Фаза метастабильная фаза, существующая в условиях метастабильного равновесия и исчезающая при переходе системы к равновесному состоянию Фаза переменного состава – фаза, состав которой непрерывно изменяется при непрерывном изменении параметров системы Фаза постоянного состава фаза, состав которой остается неизменным при изменении параметров системы Фаза равновесная фаза, существующая в условиях равновесного состояния системы Фаза стабильная - то же, что и фаза равновесная Фазовая диаграмма – диаграмма фазовых равновесий; графическое изображение условий, в которых существуют различные равновесные фазы физико-химической системы. Фазовый единичный блок (ФЕБ) Фазовый комплекс Фазовый переход, фазовое превращение, в широком смысле – переход вещества из одной фазы в другую при изменении внешних условий – температуры, давления, магнитного и электрического полей и т.д.; в узком смысле – скачкообразное изменение физических свойств при непрерывном изменении внешних параметров. Значение температуры, давления или какойлибо другой физической величины, при котором происходит Ф. п., называют точкой перехода. Различают Ф. п. двух родов. При Ф. п. первого рода скачком меняются такие термодинамические характеристики вещества, как плотность, концентрация компонент; в единице массы выделяется или поглощается вполне определённое количество теплоты, носящее название теплоты перехода. При Ф. п. второго рода некоторая физическая величина, равная нулю с одной стороны от точки перехода, постепенно растет (от нуля) при удалении от точки перехода в другую сторону. При этом плотность и концентрации изменяются непрерывно, теплота не выделяется и не поглощается. 18 Ф. п. – широко распространённое в природе явление. К Ф. п. 1 рода относятся: испарение и конденсация, плавление и затвердевание, сублимация и конденсация в твёрдую фазу, некоторые структурные переходы в твёрдых телах, например образование мартенсита в сплаве железо – углерод. Примеры Ф. п. II рода – появление (ниже определённой в каждом случае температуры) магнитного момента у магнетика при переходе парамагнетик – ферромагнетик, антиферромагнитного упорядочения при переходе парамагнетик – антиферромагнетик, возникновение сверхпроводимости в металлах и сплавах, возникновение сверхтекучести в 3He и 4He, упорядочение сплавов, появление самопроизвольной (спонтанной) поляризации вещества при переходе параэлектрик – сегнетоэлектрик и т.д. Фазы сопряженные соравновесные фазы Фигуративная точка – см. точка фигуративная Физико-химический анализ - по определению Н.С.Курнакова, - это раздел общей химии, который имеет своей целью определение соотношения между составом и свойствами равновесных систем, результатом чего является построение диаграмм состав – свойство. Термин «физико-химический анали» предложен в 1913 г Н.С.Курнаковым., которому принадлежат основополагающие теоретические и экспериментальные работы в области физико-химического анализа. Физико-химическая система – см. система физико-химическая Центральная проекция – см. перспективная проекция Четверная система – система, состоящая из четырех компонентов Эвтектика - (от греч. éutektos — легко плавящийся), жидкий раствор (или расплав), находящаяся при данном давлении в равновесии с твёрдыми фазами, число которых равно числу компонентов системы. В зависимости от числа компонентов различают двойную эвтектику, тройную эвтектику и т.д. Рекомендуемый термин – жидкая эвтектика. Механическую смесь твердых фаз, образующуюся при кристаллизации эвтектики, также называют эвтектикой. Рекомендуемый термин – твердая эвтектика. Эвтектика нормальная – твердая эвтектика состоящая из хорошо различимых под микроскопом эвтектических колоний (см).Характеризуется регулярным расположением ответвлений второй фазы. 19 Эвтектика аномальная – твердая эвтектика, у которой эвтектические колонии не выявляются и вторая фаза располагается нерегулярно, хаотично. Эвтектическая колония – взаимно проросшие, сильно разветвленные кристаллы разных фаз в составе твердой эвтектики. Эвтектическая точка (см. точка эвтектическая) Эвтектическая прямая – прямолинейный участок солидуса двойной системы, соответствующий температуре кристаллизации эвтектики. Эвтектическая плоскость – плоский участок солидуса тройной системы, соответствующий температуре кристаллизации эвтектики. Эвтектоид - (от эвтектика и греч.(греческий) éidos — вид), эвтектика, образующаяся при охлаждении твёрдого раствора. На диаграмме состояния равновесию твердого раствора с выделяющимися из него фазами, число которых равно числу компонентов, отвечает эвтектоидная точка, аналогичная эвтектической точке при кристаллизации жидкого раствора. Пример Эвтектоида — перлит в стали Эвтоника - - состав насыщенного при постоянном давлении и температуре раствора, находящегося в нонвариантном равновесии с двумя или более твердыми фазами, причем солевой состав эвтонического раствора находится внутри фигуры, образованной солевыми составами равновесных твердых фаз. При изотермическом испарении эвтонического раствора одновременно выделяются все равновесные твердые фазы, солевой состав которых соответствует солевому составу эвтонического раствора. Элементы конверсии Энантиотропное превращение - превращение одной фазы в другую, самопроизвольно протекающее в ту или иную сторону в зависимости от изменения условий проведения процесса. 20