Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина Кафедра органической химии и химии нефти Идентификация триамантанов С18-С19 и тетрамантанов С22-С23 в нефтях и конденсатах Гируц М.В., Гордадзе Г.Н. moxixh@yahoo.com gordadze@rambler.ru Научно-информационный семинар «Применение хроматографии в нефтехимии» ИНХС им. А.В. Топчиева РАН 1 Адамантаноиды адамантан триамантан диамантан 2 Каркасная структура адамантаноидов Структура подобна кристаллической решетке алмаза 3 Адамантаноиды имеют уникальные свойства: • высокую термическую устойчивость • устойчивость к биодеградации 4 Адамантаноиды присутствуют в сырых нефтях и органическом веществе пород • как морского, так и континентального генезиса, • различного возраста, • различной степени преобразованности, • генерированных в различных литологофациальных условиях. 5 Характеристические ионы адамантаноидов адамантан (m/z 136, 135, 149, 163, 177) триамантан диамантан (m/z 240, 239) (m/z 188, 187, 201) 6 Типичная масс-хроматограмма триамантанов триамантан (C18) Числа над пиками указывают количество атомов углерода в н-алкане 9-метилтриамантан (C19) 7 Изомеры тетрамантанов (C22) изо- анти- скью- 8 Схема концентрирования и идентификации триамантанов C18–C19 и тетрамантанов C22–C23 9 Идентификация триамантанов C18-C19 триамантан 9-метилтриамантан 10 Масс-хроматограммы исходной фракции (с н-алканами) 150-350С сырой нефти (A) и после термодиффузионного разделения (нижняя секция колонки) (B) Числа над пиками указывают количество атомов углерода в н-алкане 11 Масс-хроматограммы триамантанов: фракция после термодиффузионного разделения (нижняя секция) (A), то же после катализа с AlBr3 (B) и с алюмосиликатом (C) 12 Идентификация тетрамантанов изо- анти- скью13 Масс-хроматограммы исходной фракции (выше 300°C) сырой нефти (A), то же после термодиффузионного разделения (нижняя секция) (B) и после катализа с алюмосиликатом при 330°C (C) 14 Индексы удерживания (HP-5) триамантанов C18–C19 и тетрамантанов C22–C23 Углеводород IHP-5 Триамантан 1910 9-Метилтриамантан 1915 Метилтетрамантан 2287 Изо-тетрамантан 2293 Анти-тетрамантан 2365 Скью-тетрамантан 2431 15 Спасибо за внимание! 16 Соотношение адамантан:диамантан:триамантан в юрских и меловых нефтях Калмыкии 17 Типичные масс-хроматограммы адамантанов диамантанов 18 Исходные трициклические углеводороды (и, вероятно, ненасыщенные трициклические углеводороды) k1 трициклические протоадамантановые углеводороды k2 кинетически устойчивые адамантаны (2-метил-, 1,2-диметил-, 1-этиладамантаны и т.д.) k3 термодинамически устойчивые адамантаны (1- метил -, 1,3- диметил -, 1,3,5-триметиладамантаны и т.д.) èçî ì åðèçàöèÿ äåñòðóêöèÿ R` èçî ì åðèçàöèÿ R`` R Термодиффузионная колонка 20