Комплексные соединения палладия в промышленных

Комплексные соединения
палладия в промышленных
каталитических системах
Король В.А.
Катализ.
• Производство аммиака, серной и азотной
кислот.
• Гидрогенизация жиров, превращение
бензола в циклогексан и др.
Комплексные соединения палладия.
Строение и Свойства.
Высочайшая химическая
стойкость!
Валентность: II(!),III,IV
Координационные числа:
Pd(II) -4
Pd(IV)-6
Типы комплексов палладия.
• Простые;(Сочетание простых солей с соединениями, молекулы
которых содержат атомы со свободной электронной парой)
• Комплексы типа двойных солей;(K2[PdCl4])
• Внутрикомплексные и многоядерные комплексные
соединения Pd(II);
• Сверхкомплексные
соединения.([Pd(NH3)2Cl2]·[Pd(NH3)2Cl4])
Закономерность трансвлияния.
А)2К2[PdCl4] +4А → [PdА4]·[PdCl4] + 4КCl
Б)[Pd(NH3)4]Cl2 + 2HCl → [Pd(NH3)2]Cl2(транс-) + 2NH4Cl
[Pd(NH3)2]Cl2(транс-) + 2HCl → (NH4)2[PdCl4]
В)
Г)
Реакция внедрения.
• А)
• Б)
Реакции промышленного значения с
применением катализаторов на
основе комплексов палладия
А + В → АВ
А + К = А*К
А*К + В = АВ*К
АВ*К = АВ + К
• T=150°C; p=20 атм.; Реагенты: CO;H2;O2.
Важнейшие каталитические реакции
и катализаторы с использованием
палладия или его соединений.
Схема реакции
Целевой продукт,
процесс
Катализатор
СО + О2→ СО2
Очистка газов и воздуха
от СО
Гопкалит, Pt, Pd
Н2, СН4 и другие
углеводороды +О2 →
СО2 и Н2О
Очистка газов и воздуха
Pt, Pd, CoO, CuO, V2O5,
NiO
NH3 + O2 → NO
Азотная кислота
СН2=СН2 + О2 → СН3СНО
Ацетальдегид
Гидрирование
ароматических
углеводородов
С6Н6 +Н2 → С6Н12
СН2=СН2 + 1/2О2 +
СН3СО2Н →
СН3СО2СН=СН2 +Н2О
Винилцетат
Pt в сплаве с Pd, Rh;
Co3O4; Fe2O3 + Cr2O3
PdCl2/CuCl2
Ni, Co, Pd, Pt
PdCl2/CuCl2
Вакер-процесс.
• Н2С=СН2 + Н2О + PdCl2 → CH3CHO + Pd + 2HCl
• Pd + 2 CuCl2 → PdCl2 + 2CuCl
• 2 CuCl + 1/2О2 + 2НСl → 2 CuCl2 + Н2О
• Выход альдегида: 95%
• Побочые продукты:CH3HOOH(2%), CO2(2%), продукты хлорирования (1%)