Моделирование и низкотемпературное ИК-спектроскопическое исследование процессов атмосферной химии Ì àòðè öà Ar, 12K RX R èëè h>250 í ì ) O2 X = I,Br, R R= C3H5, C3F5, CHCl2, RO2 CF3CHCl, C6H5CH2, C6F5CF2 •Методом матричной ИК-спектроскопии изучено взаимодействие радикалов с кислородом, представляющее собой один из ключевых процессов атмосферной химии •Определены спектральные характеристики различных кислородцентрированных радикалов •На основании сопоставления экспериментально полученных спектроскопических характеристик радикалов с результатами современных квантово-химических расчетов установлена структура и электронное строение радикалов •Изучены особенности фотолитического разложения пероксильных радикалов A 0.4 A 0.4 A B 850.7 855.8 B A B 850.7 855.8 837.9 B 844.2 C3H5O2 837.9 844.2 0.2 C6H5CH2O2 C3H516O2 Эксперимен 860 840 820 860 840 820 Характеристические полосы колебаний пероксильного фрагмента в аллилпероксильном радикале O O O C H H O O F5 C F F C H + OH 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 +H2O Экспериментальный и расчетный (B3LYP-6-311G**) спектры бензилпероксильного радикала F5 O h Расчет O C h Absorbance 0.2 + CF2O Различный механизм разложения радикалов: углеводородные пероксирадикалы распадаются с образованием ацильных радикалов и воды, а перфтозамещенные – с отщеплением CF2O и окси-радикалов Лаборатория № _5_ Зав. лабораторией О.М.Нефедов ответственный исполнитель Э.Г.Баскир 1. Э.Г. Баскир, О.М. Нефедов, Изв. АН, Сер. Хим., 1996, №1,109-116. 2. Э.Г.Баскир, В.А. Королев, О.М. Нефедов, Изв. АН, Сер. Хим., 1998, c.2085-2088. 3. E.G. Baskir,V.A.Korolev, O.M.Nefedov , J. Mol. Struct., 1999, v.480-481, p. 519-522 4. V.A.Korolev, O.M. Nefedov, Mendeleev Comm., 2000, p.125-126 5. Э.Г.Баскир,О.М.Нефедов, Тез. докл. XIX симпозиума “Современная химическая физика”, 2007, 279 6. Э.Г.Баскир, О.М Нефедов, Тез. докл. III Всероссийской конференции-школы «Высокореакционные интермедиаты химических реакций, 2008, 60.