Новый тип каскадных реакций, протекающих с участием
реклама
Новый тип каскадных реакций, протекающих с участием диазокарбонильных соединений Разработана новая методология синтеза функционально замещенных пиразолов, пиридазинов и их частично гидрированных аналогов на основе каскадных реакций a-диазокарбонильных соединений с илидами пиридиния и трифенилфосфония. Процесс происходит путем присоединения диазосоединения терминальным атомом азота к илидному атому углерода с элиминированием илидообразующей + – молекулы с последующим присоединением еще одного или двух (в случае Py –C HCOR) фрагментов илида к образующимся азинам. Последние в зависимости от природы илидообразующей молекулы и заместителей в обоих реагентах циклизуются в замещенные азагетероциклы, представляющие интерес для дизайна новых биологически активных соединений. + COR – Ph3P R Et 3N COR1 N H ROC MeO2C – Ph 3P=O N N N MeO2C COR MeO2C R = Me, OMe + – + – 2 Py–CHCOR N ROC N N ROC ROC + N COR Py–CHCOR или ROC MeO2C CO2Me B– MeO2C Py CO2Me H R CO2Me MeO2C R1OC N N N COR N CO2Me R MeO2C HO N NH Br CO2Me MeO2C MeO2C CO2Me N R R1OC N2CHCOR 1 MeO2C R, R 1 = OMe ROC + – Ph3P–CHCOR N2 CO2Me N R = Me, Ph; R1 = OMe, Me, Ph – DMAD B– 145°C MeO2C COR1 CO2Me N H Ph 3P–CHCOR COR1 CO2Me MeO2C CO2Me CO2Me CO2Me CO2Me + Ar–N2 B– MeO2C CO2Me CO2Me MeO2C MeO2C Ar MeO2C CO2Me Найдены новые направления взаимодействия диазоэфиров с электронодефицитными непредельными соединениями в присутствии оснований. Так, взаимодействие метилдиазоацетата с диметилбромфумаратом в результате последовательной трехстадийной реакции приводит к гептаметоксикарбонилциклогепта-1,3,5-триену, способному давать стабильный циклогептатриенильный анион, реагирующий с электрофильными реагентами, в частности с арил- и циклопропилдиазонием. Нуклеофильное присоединение диазоэфира к ацетилендикарбоксилату приводит к образованию нового диазосоединения. Основные публикации: Ю.В.Томилов, Д.Н.Платонов, Д.В.Дорохов, О.М.Нефедов. Изв. АН. Сер. хим., 2005, 984; Ю.В.Томилов, Д.Н.Платонов, Д.В.Дорохов, И.В.Костюченко. Изв. АН, Сер. хим., 2006, 108; Yu.V.Tomilov, D.N.Platonov, D.V.Dorokhov, O.M.Nefedov. Tetrahedron Lett., 2007, 48, 883; Yu.V.Tomilov, D.N.Platonov, R.F.Salikov, G.P.Okonnishnikova. Tetrahedron, 2008, 64, 10201. Лаборатория № 6. Зав. лабораторией д.х.н., проф. Ю.В.Томилов. Основные исполнители: Д.Н.Платонов, Д.В.Дорохов, Г.П.Оконнишникова, Р.Ф.Саликов.
