Окислительновосстановительные реакции Основные правила определения степени окисления (СО) 1. СО атомов в простых веществах равна 0: 0 0 0 0 Mg, S, H2, N2 2. СО атомов, образующих ионы, совпадают с их зарядом: +II Mg2+ ≡ Mg -II S2- ≡ S 3. СО щелочных и щелочноземельных металлов в соединениях равны +I и +II соответственно: I II Na Br, Ca Cl 2 4. CО водорода в соединениях, как правило, равна +I Исключения - гидриды активных металлов: -I Na H -I Ca H 2 5. СО кислорода в соединениях, как правило, равна -II Исключения: a) пероксидные соединения: -I H2 O2 -I Na 2 O 2 II б) дифторид кислорода: O F2 6. Молекула электронейтральна, поэтому ΣСО = 0 x СОN = ? KNO3 11 + x1 + (-2)·3 = 0 х=5 СОN = +V 7. ΣСО атомов, образующих ион, равна заряду иона x СОCr= ? Cr2 O 72х2 + (-2)·7 = -2 х =6 СОCr = + VI Сущность ОВР идущие без изменения степени окисления элементов Химические реакции K2SO3 + H2O ⇄ KHSO3 + KOH идущие c изменением степени окисления элементов (ОВР) IV -I VI -II K2SO3 + H2O2 = K2SO4 + H2O Окисление процесс отдачи электронов Восстановление Окислитель процесс присоединения электронов это вещество, в состав молекул которого входят атомы, понижающие свою СО. При этом окислитель принимает электроны и восстанавливается Восстановитель это вещество, в состав молекул которого входят атомы, повышающие свою СО. При этом восстановитель отдает электроны и окисляется Оксиды: MnO2, PbO2, CuO, Ag2O O2 , O3 Fe3+, Ce4+, ионы благородных металлов: Ag+, Au3+ и др. Галогены: F2, Cl2, Br2, I2 Важнейшие окислители Вещества, содержащие элементы в высшей СО: KMnO4 K2Cr2O7 KBiO3 Кислоты: H2SO4 (конц.), HNO3, H2SeO4, «царская водка» Вещества, содержащи е элементы в низшей СО: NH3, H2S, HCl, HBr, КI Металлы Важнейшие восстановители Соли, содержащие ионы: Fe2+, Sn2+, Mn2+, Cr2+ и др. H2 C CO Вещества с двойственной окислительновосстановительной природой: +III +IV -I HNO2, SO2, H2O2 и др. H2O2 -I +VII +II 0 Н2O2 + KMnO4 + H2SO4 → MnSO4 + O2+ K2SO4+ H2O В-ль ē -I -I 0 -II H2O2 + KI + H2SO4 → I2 + K2SO4 + H2O Ок-ль ē Составление уравнений ОВР Метод электронного баланса (используется при составлении уравнений реакций, протекающих в твердой и газовой фазе) +III 0 0 +II Fe2O3 + C → Fe + CO +III 2 Fe + 0 + 6ē 0 2 Fe 1 +II C - 2ē +III (t ~ 1000 °C) 0 C 0 3 +II 2Fe + 3C → 2Fe + 3C Fe2O3 + 3C = 2Fe + 3CO n+ē = n-ē Ионно-электронный метод (полуреакций ) (используется при составлении уравнений реакций, протекающих в растворах) VI IV III VI K2Cr2O7 + Na2SO3 + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + pH < 7 + K2SO4 + H2O Cr2O72– + 14H+ + 6ē → 2Cr3+ + 7H2O + + 12 SO32– + H2O – 2ē 1 +6 → SO42– + 2H+ -2 3 0 Cr2O72– + 14H+ + 3SO32– + 3H2O = 8Н+ = 2Cr3+ + 7H2O + 3SO4 2– + 6H+ 4Н2О Cr2O72– + 3SO32– + 8H+ = 2Cr3+ + 3SO42– + 4H2O K2Cr2O7 + 3Na2SO3 + 4H2SO4 = При составлении полуреакций следует = Cr2(SO4)3 + 3Na2SO4 + K2SO4 + 4H2O 1. Определить, в составе каких соединений находятся атомы, меняющие свою СО, и записать схемы («сущность») превращения. 2. Исполнить материальный баланс. 3. Исполнить зарядовый баланс. В окончательном уравнении необходимо учесть и те ионы, которые не принимают участия в ОВР. При составлении материального баланса по кислороду в полуреакции воспользуемся в кислотной среде ионами Н+ и молекулами воды в щелочной среде ионами ОН- и молекулами воды в нейтральной среде молекулы воды всегда пишут слева, а справа – ионы Н+ или ОН- Fe2O3 + KNO3 + KOH → K2FeO4 + KNO2 + H2O pH > 7 Fe2O3 + 10OH- - 6ē + 2 FeO42- + 5H2O -4 - 10 NO3- + H2O 1 + 2ē NO2- + 2OH- -1 3 -3 Fe2O3 + 10OH- + 3NO3- + 3H2O = 4OH- = 2FeO42- + 5H2O + 3NO2- + 6OH2 H2O Fe2O3 + 3KNO3 + 4KOH = 2K2FeO4 + 3KNO2 + 2H2O KMnO4 + MnSO4 + H2O → MnO2↓ + K2SO4 + … - MnO4 + 2H2O + 3ē + -1 Mn2+ + 2H2O +2 MnO2 + 4OH - 2 -4 - 2ē MnO2 + 4H+ 3 +4 2MnO4- + 10H2O + 3Mn2+= 5MnO2 + 8OH- +12H+ 2H2O 8H2O + 4H+ 2KMnO4 + 3MnSO4 + 2H2O = 5MnO2↓+ K2SO4 + 2H2SO4 Основные типы ОВР Межмолекулярные ОВР 0 +VI +II +IV Cu + H2SO4(конц) → CuSO4 + SO2 + H2O Внутримолекулярные ОВР -III +VI +III 0 t (NH4)2Cr2O7 → Cr2O3 + N2 + 4H2O демонстрация ролика №3 Реакции диспропорционирования +IV t +VI -II 4 Na2SO3 → 3 Na2SO4 + Na2S +IV S - 2ē + +IV S + 6ē +VI S 3 -II S 1 +IV +VI -II 4S 3S + S Влияние различных факторов на протекание ОВР Концентрация реагентов ZnSO4 + H2↑ Zn + H2SO4 ZnSO4 + SO2↑ + H2O Cu(NO3)2 + NO↑ + H2O Cu + HNO3 демонстрация ролика №12 Cu(NO3)2 + NO2↑+ H2O Температура +I 0 -I KClO + KCl + H2O Cl2 + KOH +V -I KClO3 + KCl + H2O Катализатор 0 -III N2 + H2O NH3 + O2 +II NO + H2O Реакция среды (рН) 2+ Mn +VII MnO4 - + восст-ль pH = 7 +3ē +IV MnO2↓ +VI MnO42-