НЕФТЬ (Petroleum) Добыча и переработка Храм огнепоклонников в Сураханах, каким он выглядел в XVII – XVIII вв. Нефтедобыча в Сураханах конец XIX в Шельфовая добыча нефти в Баку Основные месторождения нефти на территории России находятся в Сибири Нефтегазоносные провинции Идея применения трубопроводов для транспортировки нефти принадлежит Д.И.Менделееву Первым проектировщиком трубопроводов был В. Г.Шухов Важнейшие трубопроводы Состав нефти Углеводороды преимущественно нормального строения ( от С1 до С60 ) С1 – С5 – газы С6 – С15 – жидкости (главная составляющая) С16 – С35 – парафины > C36 – изопарафины или церезины Попробуйте ответить на первый вопрос Какие углеводороды могут входить в состав нефти? Алканы (парафины) Циклоалканы (нафтены) Алкены (олефины) Алкины Алкадиены Арены и другие ароматические углеводороды Состав нефти Сероводород или включения с тиомочевиной H2N – CS – NH2 Вода диспергированная Зола Речной песок Растворенный азот Классификация нефтей ( до 0,60% «S» по массе) Сернистая ( 0,61 – 1,80% ) Высокосернистая ( 1,81 – 3,50% ) Особо высокосернистая ( свыше 3,50% ) Малосернистая Классификация нефтей Очень Ароматические Нафтеновые Метановые (парафиновые) легкая Легкая Средняя Тяжелая Битумиозная Геологический разрез Физические способы переработки нефти Первичная и вторичная ректификация Сырье для ректификации - сырая нефть Однако, это не чистые вещества, а смеси Бензин Лигроин Керосин Газойль Мазут Соляровые масла Смазочные масла Вазелин Парафин Гудрон Смеси веществ, кипящие в определенном диапазоне температур называются фракциями Трубчатая печь Трубчатая печь АВТ Атмосферновакуумная трубчатка Ректификация Прямая фракционная перегонка нефти Ректификационная колонна Строение тарелок ректификационной колонны теплообменники Продукты ректификации (фракции) Бензин Лигроин Керосин Газойль Мазут С5-С11 С8-С14 С12-С18 С15-С22 40-200°С 150-250°С 180-300°С 270-350°С выше 350°С Уайт-спирит (165-200°С) и петролейный эфир это тоже фракции стабилизированного бензина Фракция – смесь углеводородов, кипящая в определенном интервале температур накопительные емкости Продукты вторичной (вакуумной) ректификации Соляровые масла Веретенные масла Смазочные масла Вазелин Парафин Гудрон Комплекс масел на Менделеевском нефтеперерабатывающем заводе в Ярославле Второй вопрос Прямая (фракционная) перегонка нефти называется ректификацией пиролизом крекингом риформингом Третий вопрос Выберите процессы, идущие при ректификации – физический процесс, прямая перегонка по разности температур кипения – химический процесс расщепления углеводородов, содержащихся в нефти – химический процесс получения изомеров разветвленного строения – химический процесс получения ароматических углеводородов Четвертый вопрос При первичной ректификации получают бензин керосин мазут парафин Пятый вопрос При вторичной (вакуумной) ректификации получают дополнительное количество бензина смазочные масла гудрон вазелин Шестой вопрос Вторичную ректификацию проводят При более высоких температурах При более высоком давлении При более низком давлении При действии катализаторов Сырье для ректификации - сырая нефть Бензин Лигроин Керосин Газойль Мазут Соляровые масла Смазочные масла Вазелин Парафин Гудрон Однако, бензина при ректификации получается всего 20% Химические способы переработки нефти Крекинг, риформинг, пиролиз Термический крекинг 500-540°С 2 – 4 MПа С16Н34 → С8Н18 + С8Н16 С16Н34 → С9Н20 + С7Н14 С16Н34 → С7Н16 + СxНy С16Н34 → С6Н14 + СxНy С16Н34 → С5Н12 + СxНy цепь может разорваться и по-другому Термический крекинг 500-540°С 2 – 4 MПа Продукты термических процессов Дополнительное количество бензинов Нефтяной кокс Технический углерод (сажа) Нефтяной пек Нефтяной битум Каталитический крекинг Схема с движущимся катализатором Н.Д.Зелинский нашел катализатор (AlCl3) для каталитического крекинга Вид промышленной установки каталитического крекинга Каталитический крекинг 470-540°С 0,13 – 0,15 МПа катализаторы – алюмосиликаты (HAlSiO4)x или nAl2O3 × mSiO2 × yH2O Продукты каталитического крекинга Целевой высококачественный бензин с октановым числом 90-92 Газ богатый бутан-бутиленовой фракцией Легкий газойль – компонент дизельного топлива Тяжелый газойль с высоким содержанием ароматических соединений Каталитический крекинг 470-540°С 0,13 – 0,15 МПа катализаторы – алюмосиликаты (HAlSiO4)x Продукты каталитического крекинга Целевой высококачественный бензин с октановым числом 90-92 Газ богатый бутанбутиленово й фракцией Седьмой вопрос Термический крекинг - это физический процесс, прямая перегонка по разности температур кипения химический процесс расщепления углеводородов, содержащихся в нефти химический процесс получения изомеров разветвленного строения химический процесс получения ароматических углеводородов Восьмой вопрос В отличие от бензина прямой перегонки бензин термического крекинга Имеет более высокое октановое число Содержит больше непредельных углеводородов Менее стоек при хранении Содержит больше веществ разветвленного строения Девятый вопрос Каталитический крекинг - это физический процесс, прямая перегонка по разности температур кипения химический процесс расщепления углеводородов, содержащихся в нефти химический процесс получения изомеров разветвленного строения химический процесс получения ароматических углеводородов Десятый вопрос При каталитическом крекинге можно получить дополнительное количество бензина более качественный бензин, чем при термическом крекинге бензин, содержащий углеводороды разветвленного строения (изомеризация) бензин, содержащий ароматические углеводороды Одиннадцатый вопрос Каталитический крекинг отличается от термического тем, что Осуществляется при более низкой температуре Сопровождается изомеризацией углеводородов Приводит к образованию большего содержания непредельных углеводородов Позволяет получить бензин с более высоким октановым числом Риформинг Ароматизация нефтепродуктов, облагораживани е бензинов. Каталитический риформинг 480 - 540°С 0,7-1,5 или 2-4 МПа на платиновом или платиново-рениевом катализаторе с содержанием Pt не менее 0,4% на высокопористом Al2O3 Каталитический риформинг 480-540°С 0,7-1,5 или 2-4 МПа на платиновом или платиново-рениевом катализаторе с содержанием Pt не менее 0,4% на высокопористом Al2O3 Каталитический риформинг Продукты каталитического риформинга Ароматические углеводороды (бензол и его гомологи, которые не осмоляют катализатор и имеют октановое число выше 100) Водород Гидрокрекинг 380 - 500°С 15 – 20 МПа на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе в реакторе полочкового типа Сырье – гудроны и смолистые вещества Продукты гидрокрекинга: Получение бензина Реактивное топливо Дизельное топливо Пиролиз 840 -850°С 1 - 1,2МПа Продукты пиролиза: Алкены, алкадиены ( С2-С4 ) Водород Сажа Факельное хозяйство обеспечивает безопасность эксплуатации всех реакторов технологической схемы Двенадцатый вопрос Риформинг физический процесс, прямая перегонка по разности температур кипения химический процесс расщепления углеводородов, содержащихся в нефти химический процесс получения изомеров разветвленного строения химический процесс получения ароматических углеводородов на платиновых катализаторах Оценка качества бензинов Детонационная стойкость Главное качество бензинов – устойчивость к детонации (взрыву) Качество бензинов определяется октановым числом Эталонная шкала Вещество н-гептан 2,2,3-триметилпентан Октановое число 0 100 Если октановое число 92, то бензин имеет такую же стойкость к взрыву как и смесь состоящая из 92 % 2,2,3-триметилпентана (изооктана) и 8% гептана Сравнение октанового числа Вещество ароматические у/в изопарафины (алканы) Октановое число больше 100 80-104 олефины (алкены) Цели этилирования: нафтены (циклоалканы) Повышение октанового числа бензинов Вводимые являются около 30 парафинывещества нормального антиокислителями строения (алканы) Повышение качества бензинов Вещество Назначение тетраэтилсвинец тетраметилсвинец (С2Н5)4 Pb и (СН3)4 Pb п-оксидифениламин повышение детонационной стойкости антиокислитель цеолиты (молекулярные сита для н-парафинов) повышение детонационной стойкости Этилированные бензины в силу высокой токсичности окрашивают Тринадцатый вопрос Какой бензин наиболее высококачественый полученный при ректификаци полученный термическим крекингом полученный каталитическим крекингом полученный риформингом Четырнадцатый вопрос Октановое число бензина показывает устойчивость бензина к детонации (взрыву) качество бензина количество бензина содержание октана Пятнадцатый вопрос Бензин марки 80 Имеет в составе 80% октана Имеет 80% изооктана и 20% гептана Имеет 80% 2,2,4-триметилпентана и 20% гептана Допускает такое же сжатие в цилиндре как и смесь из 80% 2,2,4-триметилпентана и 20% «Нефть – не топливо, топить можно и ассигнациями» Д.И.Менделеев Разнообразие нефтепродуктов Продукты нефтеоргсинтеза Все виды углеводородного топлива Все виды нефтяных масел Парафин, вазелин, церезин, скипидар, олифа Лекарственные препараты Пищевые добавки Красители Синтетические моющие средства и мыла Пластмассы и волокна Каучуки Взрывчатые вещества Растворители Серная кислота НЕФТЬ (Petroleum) Добыча и переработка