Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем Профиль лаборатории • Разработка методов синтеза полимеров и полимерных систем, проявляющих способность к упорядочению и формированию супрамолекулярных структур. Состав лаборатории • • • • • • • • • • • • • • • 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Теньковцев Андрей Витальевич Зайцев Борис Александрович Сапурина Ирина Юрьевна Клепцова Лариса Геннадьевна Трофимов Андрей Евгеньевич до 2012 Сорочинская Ольга Владимировна Дудкина Марина Михайловна Швабская Ирина Дмитриевна Бурсиан Анна Эриковна Разина Алла Борисовна Щербинская Людмила Ивановна Шатаев Константин Валерьевич Савицкий Андрей Олегович до 2012 Курлыкин Михаил Петрович Лаврова Валентина Александровна Зав.лаб. д.х.н. г.н.с., д.х.н., с.н.с. с.н.с., к.х.н. с.н.с., к.х.н. н.с., к.х.н. вед.инж., к.х.н. н.с. н.с н.с. м.н.с м.н.с м.н.с м.н.с. вед.инж лаб. Источники финансирования работ • Гранты РФФИ №06-03-32044а (2006-2008), №07-03-91000-АФ_(20072009) • Программа Президиума РАН ПП22 (2009-2012) • Программа №7 ОХНМ РАН (2007-2012) • Чешско-Российский проект министерства науки и образования (20122015) Внутриинститутские и внешние контакты Лаб.8, 10, 13, 20, 21 ФТИ им. А.Ф.Иоффе РАН Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет Институт полимерных исследований, Дрезден, Германия Лаборатория полимеров Университета Хельсинки, Финляндия Институт макромолекулярной химии, Прага, Чехия Основные направления исследований Разработка методов получения двойных и тройных супрамолекулярных полимерных комплексов каликсаренов и циклодекстринов ионного и ионно-гидрофильно-гидрофобного типа, в том числе содержащих ионы металлов и фуллерен Синтез, изучение структуры и свойств термостойких сетчатых сополимеров на основе термокаталитических превращений роливсанов с полифункциональными соединениями и композициями Исследование механизма окислительной полимеризации анилина и влияния условий проведения реакции на морфологию полианилина. Синтез наноструктурированных композитов на основе полианилина. Разработка методов получения двойных и тройных супрамолекулярных полимерных комплексов каликсаренов и циклодекстринов ионного и ионногидрофильно-гидрофобного типа, в том числе содержащих ионы металлов и фуллерен Цель работы Изучение возможности управления конформацией и самоорганизацией полимерной цепи и/или отдельных фрагментов полимерной системы Двойные и тройные комплексы ионно-гидрофильно-гидрофобного типа A A A B + A B A A HO OH O OH O HO O O HO O OH O OH HO OH HO OH O OH O OH O OH OH O OH O O OH HO + каликсарен A B Фотофизически активные ионные полипсевдоротаксаны * * * * * * * 0.33 0.66 * 0.33 0.66 HN O O NH H3C CH3 NH O O HN CH3 H3C H3C CH3 S CH3 H 3C O O HO O H3C S O - O CH3 NH+ HO O S O O S H3C O - O CH3 NH+ (CH2)10 NH HN N+ – O O N+ – O O Диаграмма Джоба для системы АМПСNITRO10-циклодекстрин Строение тройного комплекса Строение тройного комплекса Фотофизические свойства комплекса I,au 1800 I, au 1600 1400 1600 77K 1200 1400 1000 1200 800 1000 800 300K 600 400 600 200 400 300 K 200 0 I, au 1800 77 K 350 400 450 500 550 600 650 700 350 400 450 nm 1600 1400 1400 1200 77 K 550 600 650 700 , nm I, au 1600 500 77 K 1200 1000 1000 800 800 300K 600 300 K 600 400 400 200 350 400 450 500 , nm 550 600 650 350 400 450 500 550 600 650 , nm Спектры люминесценции в твердом состоянии сурфактанта (1), комплекса сурфактант-CD (2), комплекса AMPS-сурфактант (3) и ротаксана (4) Гиперхромный эффект при образовании ротаксана 0.7 100 3 0.5 2 0.4 0.3 1 0.2 80 интенсивность, au оптическая потность 0.6 1 60 2 40 20 0 0.1 340 360 380 400 420 440 460 , нм Изменение абсорбции хромофора при комплексообразовании. 1- сурфактант, 2 - AMPS-сурфактант, 3 - ротаксан 1 100 10 1000 app Rh , nm Распределение гидродинамического радиуса Rh: 1- AMPS-сурфактант, 2- ротаксан (1M NaCl) Cтруктура комплекса Генерация второй гармоники комплексами I, au χ(2) 1010, esu 5 Сурфактант 14.6 4 Сурфактант-AMPS 2.1 3 Сурфактант-CD 15.9 псевдоротаксан 0.76 2 1 5 10 20 15 25 30 2 Дифрактограмы на сурфактанта (1), AMPS (2), циклодекстрина (3), комплекса AMPS-сурфактант (4) и ротаксана (5) Супрамолекулярная структура ионного полипсевдоротаксана Амфифильные звездообразные полимеры на основе каликс[8]арена O R R O O R O O O O t-Bu t-Bu O O O O O O O R R = (CH2CH2O)20C16H33 Star1 O t-Bu t-Bu t-Bu O 11 O t-Bu t-Bu t-Bu O O O R R O O 11 11 t-Bu t-Bu O R O O t-Bu t-Bu t-Bu O 11 O O O t-Bu R R O O O O O O R O O R t-Bu t-Bu O R R O O 11 O 11 O O 11 O 11 O O R R = (CH2CH2O)25CH3 Star2 O R O R Комплексообразование с ионами металлов 3 1,0 2 D 0,8 1 0,6 0,4 240 260 280 , нм Изменение оптической плотности при увеличении концентрации цезия. Star1 – CsCl, CH3OH Диаграммы Джоба для системы Star1 – неорганические соединения 1 – CsCl 2 – RbCl 3 – (UO2)(NO3)2 Константы нестойкости комплексов Катион Состав комплекса (полимерметалл) lg β Катион К+ 1:2 4.53 Rb+ 1:2 Cs+ UO2++ O Состав комплекса (полимерметалл) lg β К+ 1:2 2.97 5.07 Rb+ 1:2 5.07 1:1 5.13 Cs+ 1:1 5.44 2:1 4.61 UO2++ 2:1 4.65 R O R R O O O O O R O O O O t-Bu O t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu R O O O O O O R O t-Bu R O O t-Bu R O O 11 O 11 O 11 O 11 O t-Bu t-Bu O O O R t-Bu t-Bu 11 O t-Bu O O O t-Bu t-Bu t-Bu O 11 11 O t-Bu R O R O O O 11 O O O R O O R O R O R O R Мицеллообразование Star2-H2O Rg/Rh0.7 Степень агрегации 2000 Фотофизические свойства комплексов Спектры люминесценции Tb(III) в этаноле при добавлении Star 1 (' = 0.01 -- 0.077) 3+ ' = 1/ = [K8]/[Tb ]: -4 cTb(III) = 1,37x10 Iлюм, произв. ед. в этаноле 6 400 5 200 0 450 4 3 2 1 500 550 , нм 1) 2) 3) 4) 5) 6) '=0 '=1/100 '=1/51 '=1/34 '=1/26 '=1/13 Возбуждение 261 нм 600 650 Рис. 3 Фотофизические свойства комплексов Спектры люминесценции Комплекса Star1 уранил и уранилнитрата Температурная зависимость люминесценции комплекса Star1 уранил Самоорганизация полимеров в водных растворах Кристаллизация Star 2 из 0.2 % водного раствора Термочувствительные поли-2-изопропил-2оксазолины с каликс[8]ареновым центральным ядром O R O R O O 10 O R O O O R O O 10 10 O t-Bu t-Bu t-Bu O 10 O t-Bu t-Bu 10 O * O R R= t-Bu O O 10 O 10 O O 10 O n t-Bu t-Bu O R N O R O R O Синтез инициаторов Влияние структуры инициатора и растворителя на свойства полимеров Спейсер Выход, % Mn (ЯМР) Mn (УФ) Mw/Mn (ГПХ)** (СН2) 0 - - - (СН2)3 17 3100 2900 2.31 (СН2)10 86 42000 46000 1.38 Растворитель Выход, % Mn (ЯМР) Mn (УФ) Mw/Mn** (ГПХ) Mn лучей Mw/Mn лучей (ГПХ) (ГПХ) CHCl3 62 12600 13400 1.27 1450 1.45 CH3CN 78 36500 32000 1.30 3900 1.47 CH3NO2 86 42000 46000 1.35 5200 1.52 *) Концентрация инициатора 0,01 моль/л. Температура 70 0С, время 120 час **) Кажущиеся значения индекса полидисперсности, полученного с использованием линейных стандартов Свойства звездообразных поли-2-изопропил-2оксазолинов с каликс[8]ареновым ядром 0,30 0,25 2 XD 0,20 0,15 1 0,10 0,05 температура помутнения 48 0,00 46 44 42 40 38 36 34 32 0,0 0,2 0,4 0,6 X Диаграммы Джоба 1 – CsCl 2 - 4-нитроанилин 0,8 1,0 0 2 4 6 8 10 концентрация полимера, % Часть фазовой диаграммы системы полимер-вода 12 Синтез, изучение структуры и свойств новых термостойких сетчатых сополимеров на основе термокаталитических превращений роливсанов с полифункциональными соединениями и композициями Цель работы: улучшение термических, физико-механических и других свойств роливсанов и других термосетов Cинтез сетчатых сополимеров двухуровневой структуры 1. Трехмерная радикальная полимеризация роливсанов в присутствии полифункциональных соединений, которые неактивны в процессе сеткообразования 2. Высокотемпературные превращения между функционализированными зернами и добавками в прослойках (пост-отверждение), приводящие к образованию монолитного полимерного материала в результате дополнительного химического связывания зерен термостойкими мостиками Синтез роливсанов Пост-отверждения функционализированных зерен в присутствии ароматических диаминов и диангидридов Оценка эффективности химической модификации роливсанов 1. Динамический механический анализ литых образцов и, стекло - и углепластиков до и после модификации 2. Термоокислительная стабильность литых образцов на воздухе до и после модификации функционализированных роливсанов целевыми добавками Ускоренное изотермическое старение отвержденных образцов Роливсана МВ-1 на воздухе при 350С о Изотермическое старение на воздухе при 350 С 28 2 - Роливсан до ПИ модификации Потеря Массы, % 24 20 16 12 8 2 - Роливсан после ПИ модификации 4 0 0 4 8 12 Время, часы 16 20 Динамический механический анализ отвержденных роливсанов 9,6 1 0,20 1 0,16 2 0,12 8,8 0,08 0,04 8,4 2 0,00 0 50 100 150 200 250 300 Температура, oC 1 – после модификации 350 400 2 - до модификации Tan Log E', Пa 9,2 ДМА стеклопластика на основе Роливсана МВ-1, модифицированного полимидными мостиками, и стеклоткани марки «Т-10-14(92)» Динамический механический анализ (ДМА) углепластика на основе ПИ-модифицированного Роливсана и однонаправ-ленной углеродной ленты «Элур-П-0.08» при скорости нагревания 10С/мин E' 0.25 0.20 60000 0.15 E' = 33.7 ГПа, 356oC 40000 0.10 20000 0.05 0 0 100 200 300 Температура, oC 400 0.00 500 tg 1 Гц Модуль Юнга (E'), МПа 80000 Tmax= 431oC, 021 Исследование механизма окислительной полимеризации анилина и влияния условий проведения реакции на морфологию полианилина Молекулярный механизм и механизм самоорганизации полимерных цепей в процессе синтеза полианилина и его композиционных материалов Полисопряженный электропроводящий полимер Непроводящие продукты ОКИСЛЕНИЕ морфология морфология гранулы аморфная доски волокна трубы Окисление анилина цепной процесс электрофильного замещения окисленной аминогруппой одного из протонов фенильного кольца мономера Щелочная среда NH2 . . + Ox N H NH2 Стадия индукционного периода Т + Ox N H Кислая среда NH2 NH2 NH2 N H Т . NH2 NH2 H N * H N рН N HN H N H NH N H n * . Стадия роста полимерных цепей N H * N H N H H N - 2e - 2H+ n рН * продукты H N H N * Ох Время (мин) N H NH N H N N H n * Олигомеры разнородной структуры с орто- и парамономерными звеньями и феназиновыми циклами Ох Регулярные пара-замещенные цепи, где реализуется полисопряжение. Электропроводность <10-8 S /cm Растворимы Электропроводность >10-1 S/cm Нерастворим Время (мин) Кислотно-основные свойства азотсодержащих структур Протонирование NH2 анилин + H N N цепь NH3+ + H + + N H N H Окислительный потенциал рКAn=3.5 рКПАНИ=2.5 Протонированный мономер Депротонированный мономер Протонированная цепь Депротонированная цепь Окислительный потенциал цепи Непроводящие олигомеры разнородной структуры ММ <3тыс 8 6 Окислительный потенциал анилина Димеры Электропроводящий высокомолекулярный ПАНИ 4 2 рН реакционной среды 0 Курс окисления анилина Олигомеризация рН>3.5 o Temperature, C + . NH2 NH2 - 2H+ - 2H+ H N H N Полимеризация рН<2.5 40 35 Индукционный период 30 + 25 NH2 Мономерное звено орто-структуры para-DIMER pH 3.5 NH2 ortho-DIMER H N pH 2.5 N H 5,10-dihydrophenazine 0 . 10 20 Рост цепи 30 Time, min NH2 NH2 HN HN NH - 2H+ - 2H+ H N para-DIMER NH2 2 3.5>pH>2.5 + H N 4 N H Мономерное звено феназиновой структуры - 2H+ H N pH H N NH2 - 2H+ 6 NH2 Мономерное звено пара-структуры . NH2 H N N NH2 NH2 NH2 ortho-DIMER H N N H 5,10-dihydrophenazine HN N NH A NH NH A NH NH n Самоорганизация полианилина в ходе окислительной полимеризации Олигомеризация рН>7 Олигомеры ММ 3-4 тыс., в основном линейные с небольшим содержанием циклов. Аморфная структура 5>рН>2.5 Полимеризация Индукционный период Хаотическая агломерация феназинов Регулярная сборка феназинов Стадия роста полимерных цепей Короткие олигомеры с феназиновыми циклами Кристаллическая структура Гидрофильный носитель Гидрофобный носитель Полимерные цепи в частицах организованы по радиальному принципу, поскольку растущая цепь гидрофильна и растет в объем водной фазы. В процессе роста цепи «скрепляются» водородными связями Принцип организации дальнего порядка ПАНИ Исследование механизма транспорта заряда ПАНИ свидетельствует о наличии в полимере металлической фазы. В тоже время макроскопические образцы, за редким исключением, демонстрируют свойства полупроводника. ПАНИ, как и всем другим электропроводящим полимерам, приписывают структуру дезорганизованного метала. Полимер представляют в виде металлических «островков» равномерно распределенных в слабо проводящей матрице. Наличие высоко проводящих островков доказано экспериментально. Остаются неясными пути формирования столь неоднородной структуры ПАНИ На основании механизмов синтеза и сборки надмолекулярных структур предложена гипотеза о том, что «островком» служит центральная часть надмолекулярной частицы ПАНИ, где полимерные цепи уложены регулярно. Лимитируют транспорт заряда периферия частиц, имеющая аморфную структуру, а также зона контакта частиц. Подтверждением гипотезы служит: •совпадение размеров «островков» и полимерных гранул, •обнаружение повышенной проводимости центральной части гранул Рис. а) АСМ гранулярного ПАНИ (электропроводящий зонд) б) ТЭМ высокого разрешения индивидуальной гранулы ПАНИ Условия получения надмолекулярных структур разного типа в ходе полимеризации анилина в отсутствии темплата Регулярная сборка феназиновых нуклеатов реализуется в условиях, когда подавлены процессы «прорастания» нуклеатов полимерными, олигомерными цепями. Продолжительный индукционный период Сферические гранулы 1. Высокие концентрации реагентов 2. Низкое рН 3. Окислитель с высоким потенциалом Одномерные структуры 1. 2. 3. 4. Начало полимериации в диапазоне 3.5 >рН >2.5 Слабый окислитель Низкие концентрации реагентов Снижение диэлектрики среды Синтез наноструктурированных композиционных материалов ПАНИ методом in-situ полимеризации полимеризация На основе полианилина получены: •Антикоррозионные материалы (присадки для водных сред, наполнители лакокрасочных составов, латексы) Контролируется: •Состав композита •Толщина полимерного слоя •Морфология и плотность покрытия •Уровень электропроводности •Гидрофильностьгидрофобность •Широкие возможности функционализации •Материалы для экранирования электромагнитного излучения (низкой плотности с древесиной, высокой плотности с ферритом) •Электродные материалы суперконденсаторов •Каталитически активные материалы (Pt, Pd, Ru, Rh, Au, Ag и сочетания металлов •Модификация мембран •Сорбенты •Материалы для электроники Публикации Статьи • • • • • • • 1. Теньковцев А. В., А.Е.Трофимов, И.С. Степанова. Новый подход к синтезу органонеорганических нанокомпозитов. Ж.Прикл.Х., 2007, т. 80, №4, с.1409-1414 2. Savitsky A., Tenkovtsev A.V., Oertel U., Komber H., Boehme F. Synthesis and Ionic Interactions of a Proton Donor Terminated Polyalkylene Ether. Macromol. Rapid Commun. 2007.V 28. P. 641– 645 3. Теньковцев А. В., А.О.Савицкий, В.А.Лукошкин, Ф.Беме. Нелинейно-оптические свойства комплексов серии модифицированных олигомерных omega ,omega '-диаминопропиленоксидов с полиамидинами Физика твердого тела, 2008, т. 50, №10, с.1820-1824 4. А.В. Теньковцев, Т.Е. Суханова, М.Е. Компан, В.А. Лукошкин, А.Э. Бурсиан, М.П. Перминова Использование фотофизически активных элементов ионных полипсевдоротаксанов для анализа супрамолекулярной структуры полимерного колье. Физика твердого тела, 2009, Т.51, №3, С.584-590 5. Теньковцев А. В., А.О.Савицкий, Е.Р.Гасилова Формирование комплексовполиамидинхромофор и полиамидин-хромофор-полипропиленоксид в метаноле Высокомол.Соед. 2009. Сер. А. Т 51. №3.С.387-397 6. А.В. Теньковцев, Т.Е. Суханова, М.Е. Компан, В.А. Лукошкин, А.Э. Бурсиан, М.П. Перминова Использование фотофизически активных элементов ионных полипсевдоротаксанов для анализа супрамолекулярной структуры полимерного колье. Физика твердого тела, 2009, Т.51, №3, С.584-590. 7. А.В.Теньковцев, М.М.Дудкина, А.Е.Трофимов Ионные полипсевдоротаксаны с фотофизиченски активными группами в боковых цепях Высокомол.Соед. 2009. Сер. А. Т 51. №4.С.582-590 • • • • • • • • • 8. А.В.Теньковцев, А.Б.Разина Неионогенные звездообразные каликс[8]арены. Синтез и ионофорные свойства Ж.Прикл.Х. 2009, Т. 82, No. 9, С. 1615–1619 9. М.Е.Компан, И.Г.Аксянов, А.В.Теньковцев Спектры люминесценции супрамолекулярного комплекса уранила и звездообразного полимера на основе каликс[8]арена Физика твердого тела. 2010. Т.52.№2. С.390-392 10. Сапурина И.Ю., Компан М.Е., Малышкин В.В. Розанов В.В., Стейскал Я. Свойства протонпроводящих мембран типа Нафион с поверхностными наноразмерными слоями электропрoводящего полианилина. Электрохимия 45 №6 (2009) 744-754 11. Stejskal J., Bogomolova O. E., Blinova N. V., Trchová M., Šeděnková I., Prokeš J., and Sapurina I. Mixed Electron and Proton Conductivity of Polyaniline Films in Aqueous Solutions of Acids: Beyond the 1000 S cm–1 Limit Polymer International 58 (2009) 1295-1325 12. Sapurina I., Stejskal J.:Ternary Composites of Multi-Wall Carbon Nanotubes, Polyaniline, and Noble-Metal Nanoparticles for Potential Application in Electrocatalysis, Chem. Pap. 63 (2009) 579-585 13. Stejskal J., Blinová N.V., Trchová M., Sapurina, G. Сiric-Marjanovic I.: The Oxidation of Aniline with Silver Nitrate to Polyaniline-Silver Composites Polymer 50 (2009) 50-56 14. J. Stejskal, J. Prokeš, I. Sapurina The reduction of silver ions with polyaniline: The effect of polyaniline type and silver-nitrate-to-polyaniline mole ratio Materials Letters 63 (8) 709-711 (2009) 15. И.В. Гофман, Т.Е. Суханова, М.Э. Вылегжанина, И.В. Абалов, И.С. Степанова, А.Е. Трофимов, А.В. Теньковцев Нанокомпозиции алифатического полиуретана с двуокисью кремния, полученные методом совместного синтеза: морфология и механические характеристики Физика твердого тела, 2010, том 52, вып. 3, 564-571 16. М.Е.Компан, И.Г.Аксянов, А.В.Теньковцев Спектры люминесценции супрамолекулярного комплекса уранила и звездообразного полимера на основе каликс[8]арена Физика твердого тела. 2010. Т.52.№2. С.390-392 • • • • • • • • 17. Зайцев Б.А., Швабская И.Д. Механизм образования, структура и свойства термостойких сетчатых полимеров, получаемых при термическом отверждении роливсанов. Журнал Прикладной химии. 2010. Т. 83. № 7. C. 1164-1174 18. И.Ю.Сапурина, Я. Стейскал Влияния рН на курс окислительной полимеризации анилина, морфологию и свойства продуктов. Успехи химии №12, 2010 г. 19. A. V. Tenkovtsev, M.M. Dudkina, V.Aseyev, H. Tenhu, L.I.Scherbinskaya Star-shaped macromolecules with calixarene core and neutral amphiphilicblock-copolymer arms: a new host for small molecules Polymer, 2010, V.51. P.3108-3115 20. .J. Stejskal, I. Sapurina, M. Trchová. Polyaniline nanostructures and the role of aniline oligomers in their formation. Progress of Polymer Science (Review), ISSN 0079-6700, Topical issue on Conducting Polymers 2010, V.35, N12, pp. 1420-1481 21. P. Bober, J. Stejskal, M. Trchova, J. Prokes, I. Sapurina. Oxidation of Aniline with Silver Nitrate Accelerated by p-Phenylenediamine: A New Route to Conducting Composites. Macromolecules 2010, ASAP DOI:10.1021/ma101474j 22. Konyushenko E.N., Trchova M., Stejskal J., Sapurina I. The Role of Acidity in the nanotubular growth of polyaniline Chemical Papers 2010, V64 P. 56-64 23. В.Т. Иванова, Я.Е. Курочкина, В.Ф. Иванов, М.В. Ильина, С.В. Трушакова, Е.С. Шевченко, Е.И. Бурцев, А.А. Симаков, А.А. Маныкин, Н.Н. Носик, М.М. Шнейдер, А.В. Тимофеева, И.Ю. Сапурина. Сорбция вирусов из растворов на полианилин, углеродные нанотрубки и нанокомпозиты на их основе. Вопросы вирусологии, 2011, №4, с. 19-23. 24. М.В.Ильина, А.В.Тимофеева, В.Т. Иванова, Е.И.Бурцева, Л.А.Баратова, И.Ю. Сапурина, Г.С. Катруха. Исследование процессов сорбции и десорбции некоторых антибиотиков полипептидов на многослойных углеродных нанотрубках типа «Таунит». Биотехнология, 2011, № 5,стр. 59-65. 25. Б.А. Зайцев, И.Д. Швабская. Дивинилароматические соединения и (ди)метакрилаты, получаемые кислотно-каталитическими превращениями бис[4-(1-гидроксиэтил)фенил]-алканов.// ЖПХ. 2011. Т. 84. №10. С. 1691-1702. 26. Elena N. Konyushenko , Stephanie Reynaud, Virginie Pellerin, Miroslava Trchova, Jaroslav Stejskal, Irina Sapurina Polyaniline prepared in ethylene glycol or glycerol Polymer 52 (2011) 1900-1907 27. V. Babayan, N. E. Kazantseva, R. Moučka, I. Sapurina , Yu. M. Spivak, V. A. Moshnikov. Сombined effect of demagnetizing field and induced magnetic anisotropy on the magnetic properties of manganese–zinc ferrite composites. Journal of Magnetism and Magnetic Materials 324 (2012) 161– 172 28. И.Ю. Сапурина, Я.Стейскал Окисление анилина сильными и слабыми окислителями. Ж. Общ. Химии. 2012. Т.82. №2. С. 256-275 29. Babayan V.; Kazantseva N. E.; Moucka R.; l. Sapurina; Spivak Yu.M., Moshnikov V.A. Combined effect of demagnetizing field and induced magnetic anisotropy on the magnetic properties of manganese-zinc ferrite composites. J. Magnetism and magnetic Materials. 2012. V. 324. № 2. P. 161-172 30. Ю. М. Спивак, В. А. Мошников, И. Ю. Сапурина, Н. Е. Казанцева. Атомно-силовая микроскопия наноструктур полианилина. Биотехносфера 2012. Т.19. №1. Р.7-13 31. Yu. Sapurina; M.A. Shishov Oxidative polymerization of aniline: Molecular synthesis of polyaniline and the formation of supramolecular structures/ New polymers for special applications// Edited by A.S. Gomes 2012. Р. 251-312. DOI: org/10.5772/3345 32. Теньковцев А.В., Трофимов А.Е., Щербинская Л.И Звездообразные термочувствительные поли-2-изопропил-2-оксазолины на основе окта-трет-бутилкаликс[8]арена. Высокомолек. соед. 2012. Т. 54. № 3. C. 471-478 33. А.О.Савицкий, Л.В.Виноградова, В.А.Лукошкин, А.Э.Бурсиан, А.В.Теньковцев Влияние агрегации 4-(5-(4-гидроксифенил)-3-оксо-пента-1,4-диенил)бензойной кислоты и ее калиевой соли в полимерной матрице на нелинейно-оптическую восприимчивость третьего порядка полимер-хромофорных композиций. Ж.Прикл.Химии, 2012. Т.85. №9. С.1511-1516 34. А.О.Савицкий, Л.В.Виноградова, В.А.Лукошкин, А.Э.Бурсиан, А.В.Теньковцев Интерполимерные комплексы полиоктаметиленацетамидина с полиэфирами, терминированными хромофорными группами и их нелинейно-оптические свойства. Ж.Прикл.Химии, 2012. Т.85. №9. С.1517-1522 35. Зайцев Б.А., Швабская И.Д., Клепцова Л.Г., Сорочинская О.В. Термостойкие сетчатые сополимеры диметакрилата триэтиленгликоля с 4,4’-дивинилдифенил-оксидом и мономерноолигомерными композициями на его основе. Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. №1. С. 112−119 36. Зайцев Б.А., Клепцова Л.Г., Швабская И.Д., Сорочинская О.В. Термостойкие сетчатые сополимеры ненасыщенных полиэфиров с 4,4’-дивинил-дифенилоксидом.Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. № 6. С. 990−994. 37. Зайцев Б.А., Швабская И.Д., Клепцова Л.Г., Сорочинская О.В. Термостойкие cтеклопластики на основе ненасыщенных полиэфирных смол, модифицированных дивинилароматическими соединениями. Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. № 7. С. 1131−1139. 38. Зайцев Б.А., Швабская И.Д. Диэлектрические, физико-механические и термические свойства полимерных пленок, получаемых на основе отвержденных 4,4’-дивинил-дифенилалканов Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. № 11. С. 1833−1841. 39. Компан М.Е., Сапурина И.Ю., Бабаян В., Казанцева Н.Е. Электропроводящий полианилин – молекулярный магнетик с возможностью химического управления магнитными свойствами Физика Твердого Тела, 2012. Т. 54, № 12 С.2275-2282 Тезисы докладов • • • • • • 1. Савицкий А.О., Лукошкин В.А, Теньковцев А.В. Нелинейно-оптические свойства комплексов серии модифицированных олигомерных ,-диамино-пропилен-этиленоксидов с полиамидином. Четвертая Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку». Тезисы докладов. М.:МГУ, 2007, С3-156. 2. Трофимов А.Е, Степанова И.С. Теньковцев А.В. Новый подход к синтезу органонеорганических нанокомпозитов. Четвертая Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку». Тезисы докладов. М.:МГУ, 2007, С3-180 3. Kobyyakova M., Narasova E., Tenkovtsev A., Filippov A.. Conformational properties of star-like polystyrene. Europium Polymer Congress 2007 Book of Abstracts P2.4.55 4. A.V.Tenkovtsev, M.M.Dudkina, T.E. Sukhanova, M.P.Perminova, V.A.Lukoshkin, M.M.Kompan Ionic polypseudorotaxanes MACRO2008 International Symposium on Macromolecules, Taibei, Taiwan, 2008, Abstracts 5. A.V.Tenkovtsev, M.M.Dudkina, V.Aseyev, H.Tenhu, Polycondensation approach to amphiphilic star-shaped macromolecules with calixarene core MACRO2008 International Symposium on Macromolecules, Taibei, Taiwan, 2008, Abstracts 6. A.Savitsky, A.V. Tenkovtsev, E.R.Gasilova, V.A.Lukoshkin, F.Boehme Nonlinear optical probes for complex formation in chromophore-polymer systems 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. O-03 7. M.M.Dudkina H.Tenhu V.Aseyev Amphiphilic star-shaped macromolecules with calixarene core 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. P-004 8. M.A.Smirnova, E.V.Tarasova, L.I.Scherbinskaya A.P.Filippov Conformational and hydrodynamic properties of star-like polystarene 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. P-006 9. A.E.Trofimov A.B.Razina, A.A.Klinkova 2-Pyridin-2-yl-pirimidine-5-carbaldehyde and metal polymer complexes obtained from its derivatives 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. P-149 10. A.V. Tenkovtsev, M.M.Dudkina, T.E. Sukhanova, V.Aseyev, V.A.Lukoshkin, and M.M. Kompan Photophysically active ionic polypseudorotaxanes 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. P-198 11. Гофман И.В., Суханова Т.Е., Вылегжанина М.Э., Абалов И.В., Степанова И.С., Трофимов А.Е., Теньковцев А.В Аномальное механическое поведение пленок нанокомпозиций алифатического полиуретана с двуокисью кремния, полученных методом параллельного синтеза The Third International Conference «Deformation & Fracture of Materials and Nanomaterials DFMN2009». Abstracts. Москва. 2009. Т. I. С. 463-464 12. A.V.Tenkovtsev, A.B. Razina, L. I. Scherbinskaya Star-Shaped Macromolecules with Calixarene Core and Neutral Amphiphilic Block Copolymer Arms: A New Host for Metal Ions. V International Symposium "Design and synthesis of supramolecular architectures" Abstracts. Kazan. 2009 C.71 13. A.Savitsky, A.V. Tenkovtsev, E.R.Gasilova, V.A.Lukoshkin, F.Boehme Utilization of nonlinear optical chromophore label to study interactions in polymer blends Frontiers in polymer sciene International symposium Celebrating 50th anniversary of Journal Polymer, Mainz, Germany 2009. Book of abstract. Elsevier P2-93 14. Зайцев Б.А. Модификация микрогетерогенной модели трехмерной радикальной полимеризации ненасыщенных соединений для улучшения термо- и теплостойкости сшитых роливсанов. Тезисы докладов Х международной конференции по химии и физикохимии олигомеров («ОЛИГОМЕРЫ 2009») Волгоград, 7-11 сентября 2009, Москва-Черноголовка- Волгоград, 2009, с. 21. 15. Зайцев Б.А., Швабская И.Д. Повышение термо- и теплостойкости роливсанов, модифицированных пиронами. Тезисы докладов Х международной конференции по химии и физикохимии олигомеров («ОЛИГОМЕРЫ 2009») Волгоград, 7-11 сентября 2009, МоскваЧерноголовка- Волгоград, 2009, с. 259. 16. Зайцев Б.А., Швабская И.Д. Повышение термо- и теплостойкости сетчатых полимеров и композитов на основе роливсанов, модифицированных (поли)имидными мостиками. Тезисы докладов Х международной конференции по химии и физико-химии олигомеров («ОЛИГОМЕРЫ 2009») Волгоград, 7-11 сентября 2009, Москва-Черноголовка- Волгоград, 2009, с. 260. 17. Зайцев Б.А., Швабская И.Д., Клепцова Л.Г., Сорочинская О.В.Улучшение теплостой-кости и прочности сетчатых полимеров и композитов на основе роливсанов, модифи-цированных эпоксидными смолами. Тезисы докладов Х международной конференции по химии и физикохимии олигомеров («ОЛИГОМЕРЫ 2009») Волгоград, 7-11 сентября 2009, МоскваЧерноголовка- Волгоград, 2009, с. 261. 18. Зайцев Б.А., Клепцова Л.Г., Швабская И.Д., Сорочинская О.В. Разработка научных основ получения новых высокотехнологичных теплостойких (400С) полимерных материалов на основе роливсанов, модифицированных полимидными мостиками. Конференция по Программе фундаментальных исследований ОХНМ РАН № 7 «Создание научных основ экологически безопасных и ресурсосберегающих химико-технологических процессов. Отработка процессов с получением опытных партий веществ и материалов». Черноголовка, ИПХФ РАН, 17 ноября 2010 года. 19. Зайцев Б.А., Сорочинская О.В., Клепцова Л.Г., Швабская И.Д. Направленный экологически безопасный синтез высокотермостойких и прочных (само)функционализирующихся сетчатых сополимеров сложной двухуровневой структуры на основе термокаталитических превращений химически модифицированных роливсанов. X Междунар. научно-практич. конф. "Исследование, разработка и применение Высоких технологий в промышленности", 9-11 декабря 2010 г., Санкт-Петербург, Россия. 20. Spivak Yu.M., Moshnikov V.A., Sapurina I. Yu., Kazantseva N. E. Atomic Force Microscopy of Polyaniline with Globular Structure International Scientific and Applied Conference Opto-Nano Electronics and Renewable Energy Sources 2010, Varna. Proceeding pp.103 -108. 21. Спивак Ю.М., Мошников В.А., Сапурина И.Ю. Атомно-силовая микроскопия полианилина и оболочечных структур на его основе. XXIII Российская конференция по электронной микроскопии, 2010, Черноголовка, Сборник тезисов, стр. 160-161 22. J. Stejskal, I.Sapurina; M. Trchova; Polyaniline: the presence and the future International Symposium Technologies for Polymer Electronics TPE 10, 2010, Rudolstadt (Germany), Book of Abstracts, p. 275-279. 23. P. Bober, M. Trchova, I.Sapurina, J. Stejskal. Preparation and characterization of polyaniline-silver composites 43rdIUPAC World Polymer Congress. Polymer Science in the Service of Society, Glasgow, UK, 2010, D13_P32 24. О.А. Шилова, Н.И. Николайчук, И.Н. Цветкова, И.Ю. Сапурина, В.Ю. Долматов, А.М. Спивак Золь-гель синтез композиционных покрытий с управляемыми электрофизическими свойствами XVI Международная научно-техническая конференция Высокие технологии в промышленности России (Материалы и устройства функциональной электроники и микрофотоники). XXIII Международный симпозиум Тонкие пленки в электронике, Москва 2010. 25. I.Sapurina; M. Trchova; J. Stejskal Nafion Membrane Modification for Application in Fuel Cells International Symposium Technologies for Polymer Electronics TPE 10, 2010, Rudolstadt (Germany), Book of Abstracts, p 272-273. 26. Ivanov V.F., Ivanova V.T., Kurochkina Y.A., Gribkova O.L., Isakova A.A., Manykin A.A., Sapurina I.Yu. Virus Sorbents Based on Polyaniline Interpolymer Complex, Composites and their Sorption Properties.Vth International Conference on Times of Polymers (top) and Composites, 2010, Italy, Book of Abstract pp.46-48 27. V T Ivanova , G S Katrukha , A V Timofeeva, M V Ilyna , Y E Kurochkina , L A Baratova, I Yu Sapurina and V F Ivanov .The sorption of influenza viruses and antibiotics on carbon nanotubes and polyaniline nanocomposites III NanotechnologyInternational Forum IOP Publishing Journal of Physics: Conference Series 291 (2011) 012004 doi:10.1088/1742-6596/291/1/012004 28. Зайцев Б.А., Клепцова Л.Г., Сорочинская О.В., Швабская И.Д. Новый метод повышения термостойкости (от 80-120 до 200-250с) промышленных полиэфирных смол. Zaitsev B.A., Kleptsova L.G., Sorochinskaya O.V., Shvabskaya I.D. New method of increasing in thermal resistance (from 80-120 to 200-250с) of commercial polyester resins. Высокие технологии, образование, промышленность. Т. 3. С. 142-143: сб. статей Одиннадцатой междунар. научнопрактической конф. «"Фундаментальные и прикладные исследования, разработка и применение высоких технологий в промышленности", 27-29 апреля 2011 года, СанктПетербург, Россия / под ред. А.П. Кудинова. – Спб: Изд-во Политехн. ун-та, 2011.- 426 29. Зайцев Б.А., Сорочинская О.В., Клепцова Л.Г., Швабская И.Д. Направленный экологически безопасный синтез высокотермостойких и прочных (само)функционализирующихся сетчатых сополимеров сложной двухуровневой структуры на основе термокаталитических превращений химически модифицированных роливсанов. X Междунар. научно-практич. конф. "Исследование, разработка и применение Высоких технологий в промышленности", 9-11 декабря 2010 г., СанктПетербург, Россия. 30. Spivak Yu.M., Moshnikov V.A., Sapurina I. Yu., Kazantseva N. E. Atomic Force Microscopy of Polyaniline with Globular Structure International Scientific and Applied Conference Opto-Nano Electronics and Renewable Energy Sources 2010, Varna. Proceeding pp.103 -108. 31. Спивак Ю.М., Мошников В.А., Сапурина И.Ю. Атомно-силовая микроскопия полианилина и оболочечных структур на его основе. XXIII Российская конференция по электронной микроскопии, 2010, Черноголовка, Сборник тезисов, стр. 160-161 32. J. Stejskal, I.Sapurina; M. Trchova; Polyaniline: the presence and the future International Symposium Technologies for Polymer Electronics TPE 10, 2010, Rudolstadt (Germany), Book of Abstracts, p. 275-279. 33. P. Bober, M. Trchova, I.Sapurina, J. Stejskal. Preparation and characterization of polyaniline-silver composites 43rdIUPAC World Polymer Congress. Polymer Science in the Service of Society, Glasgow, UK, 2010, D13_P32 34. О.А. Шилова, Н.И. Николайчук, И.Н. Цветкова, И.Ю. Сапурина, В.Ю. Долматов, А.М. Спивак Золь-гель синтез композиционных покрытий с управляемыми электрофизическими свойствами XVI Международная научно-техническая конференция Высокие технологии в промышленности России (Материалы и устройства функциональной электроники и микрофотоники). XXIII Международный симпозиум Тонкие пленки в электронике, Москва 2010. 35. I.Sapurina; M. Trchova; J. Stejskal Nafion Membrane Modification for Application in Fuel Cells International Symposium Technologies for Polymer Electronics TPE 10, 2010, Rudolstadt (Germany), Book of Abstracts, p 272-273. 36. Ivanov V.F., Ivanova V.T., Kurochkina Y.A., Gribkova O.L., Isakova A.A., Manykin A.A., Sapurina I.Yu. Virus Sorbents Based on Polyaniline Interpolymer Complex, Composites and their Sorption Properties.Vth International Conference on Times of Polymers (top) and Composites, 2010, Italy, Book of Abstract pp.46-48 37. Картуха Г.С., Тимофеева А.В., Иванов В.Ф., Иванова В.Т., Ильина М.В., Курочкина Ю.А., Сапурина И.Ю., Сорбция вирусов гриппа и антибиотиков на углеродные нанотрубки и нанокомпозиты на их основе Rusnanotech 2010 Третий Международный форум по нанотехнологиям, Москва 2010, Секция 8, Дискета Преподавательская деятельность • • • • • • • • Теньковцев А.В., профессор кафедры высокомолекулярных соединений химического факультета СПбГУ. “Химия высокомолекулярных соединений (бакалавры)” – 45 час, “химия высокомолекулярных соединений (специалисты)”- 60 час. “Молекулярный дизайн в химии высокомолекулярных соединений (магистры)” – 40 час. Трофимов А. Е., работа с дипломантами кафедры высокомолекулярных соединений химического факультета СПбГУ Сапурина И.Ю., работа с дипломантами кафедры микроэлектроники Санкт-Петербургского государственного электротехнического университета Подготовлено: Кандидатов наук 1 Магистров 1 Специалистов5 Бакалавров 3