Лекция 8 Уравнение Клаузиуса - Клапейрона. Диаграммы состояния однокомпонентных систем (вода, сера, фосфор, углерод). Фазовые переходы первого рода. Пластические и жидкие кристаллы. Переход в стеклообразное состояние. Лекция 7 Уравнение изобары химической реакции. Условия фазового равновесия. Условия мембранного равновесия. Правило фаз. Фазовое равновесие: dUS,V,n=0 T (2) , p (2) , T (1) , p (1) , 1(1) ....c(1) 1(2) ....c(2) T (3) , p (3) , 1(3) ....c(3) T (5) , p (5) , 1(5) ....c(5) T (4) (4) ,p , .... (4) 1 (4) c T ( j) ( j) ,p , 1( j ) ....c( j ) Фазовое равновесие: dGT,p,n=0 T , p, 1(2) ....c(2) T , p, .... (1) 1 T , p, (1) c 1(3) ....c(3) T , p, 1(5) ....c(5) T , p, T , p, .... (4) 1 (4) c 1( j ) ....c( j ) Энергия Гиббса двух фаз (dG ) p ,T ,n 0 p ж тв α пар β T р пар μ p1=const ж p2 тв тв пар p1 Т1 Т Т1 Т2 Т3 Т р ж p2 тв пар p1 Т1 μ пар ж p2 =const тв Т2 Т3 Т Т2 Т3 Т р ж p2 тв пар p1 Т1 Т3 Т2 Т μ тв T1=const пар p1 р р пар μ ж p2 p1=const тв тв пар p1 Т1 Т1 Т μ пар p2 =const тв T1=const пар Т2 Т3 Т μ ж тв Т3 Т2 Т p1 р Диаграмма состояния воды Критическая точка Вода жидкая Давление Лёд Водяной пар Тройная точка 273,16 К Температура 373 К 647 К Диаграмм состояния серы р 426 К, 1429 бар Sромб Sжидк 368.1 1 бар 393.1 Sм 393 К, 3*10-5 бар 368 К, 3*10-6 бар Sпар Т Диаграмма состояния фосфора р Рбелый Ржд Рфио л Рпар Т 417 862 p Pб p1 Pж Pф μ Pпар T Pб p1 = const Pф Pж T1 T2 T Графит и алмаз, монотропный переход μ p = 1 бар = const Алмаз 3.6 кДж/моль Графит 500 К T Ф.П. I рода Таблица. Характерные энтальпии фазовых переходов I рода Вещество S CCl4 C14H14N2O3 Фаза I Фаза II Ромбическая Моноклинная 368.1 0.4 Моноклинная Жидкость 393.1 1.7 Кристалл I Кристалл II 226 4.6 Кристалл II Жидкость 251 2.6 Кристалл I Жидк. кр 387 30.6 Жидк. кр Жидкость 409 0.78 T, K ΔHtrs (kJ/mol) Молекулярное строение фаз Кристалл Жидкий кристалл Жидкость Фазовый переход в стеклообразное состояние ср Жидкость II ∆сp Стекло I Tg Tпл T Фазовый переход в стеклообразное состояние Vm Плавление Vm Стеклование II ∆Vm II I I Tпл T Tg Tпл T