Методы кристаллоструктурных исследований Занятие 10 Апериодические кристаллы Что такое кристалл? Криста́ллы (от греч. κρύσταλλος, первоначально — лёд, в дальнейшем — горный хрусталь, кристалл) — твёрдые тела, в которых атомы расположены закономерно, образуя трёхмернопериодическую пространственную укладку — кристаллическую решётку. A crystal or crystalline solid is a solid material whose constituent atoms, molecules, or ions are arranged in an orderly, repeating pattern extending in all three spatial dimensions. Немного из истории… … … 1967 1972 1981 1984 Dehlinger (1927), Preston (1938), Kochendorfer (1939), Chao & Taylor (1940), Daniel & Lipson (1943), Hargreaves (1952), Masaaki Korekawa (University of Munich) » Theory of satellite reflections (на немецком) P.M. de Wolff (IUCr Kyoto) » 4-d space groups of γ-Na2CO3 an incommensurate structure A. Janner (IUCr Kyoto, таже самая сессия!) » Symmetry groups of lattice vibrations Makovicky & Hyde » Composite crystals Shechtman, Blech, Gratias & Cahn » Quasicrystals, Al-Mn alloy with sharp 10-fold symmetry pattern Goldschmidt. V. Palache, C. and Peacock, M. (1931). Uber Calaverit Neves Jahrbuch fur Mineralogic. 63. pp. 1–58 (на немецком) Немного из истории… Слой h2l в обратном пространстве для апериодической структуры γ-Na2CO3 H = h1a1* + h3a3* + mq* Немного из истории… базисные вектора решетки Немного из истории… Гиперкуб Классификация апериодических кристаллов • Модулированные кристаллы • Композитные кристаллы • Квазикристаллы Модулированные кристаллы q = σ1a1+ σ2a2+ σ3a3 u = ΣAsin2πn(t+qx) + ΣBcos2πn(t+qx) Модулированные кристаллы Композитные кристаллы Композитные кристаллы Гексагональная решетка Слоистые композитные кристаллы [LaS]1.13[TaS2] Подсистема n = 2: TaS2 a2 = 3.295 Å b = 5.775 Å c = 23.06 Å Подсистема n = 1: LaS a1 = 5.813 Å b = 5.775 Å c = 23.06 Å a = a1/a2 =0.5668… Слоистые композитные кристаллы Цилиндрит FePb3Sn4Sb2S14 Makovicky & Hyde, Mat. Sci. Forum 100 & 101, 1 (1992) Слоистые композитные кристаллы Синтетический цилиндрит [(Sb/Sn)Se]1.407[Fe0.078Sn0.922Se2] Makovicky, Petricek, Dusek and D. Topa, Amer. Mineral. 93, 1787 (2008) Композитные кристаллы канального типа Подсистема 1: мочевина P6122 a = 8.24 Å, c = 11.05 Å L. Yeo & K.D.M. Harris, Acta Crystallogr. B 53, 822 (1997) Подсистема 2: n-алкан Коллинеарные оси с несоразмерность cguest/chost = иррациональное число B. Toudic et al., Science 319, 69-71 (2008) Композитные кристаллы канального типа I4/mcc: a = 8.56 Å, Sb ch = 4.18 Å, cg = 3.19 Å (Bi)x(Bi), x = 4cg/ch = 3.05 McMahon, Degtyareva, Nelmes, van Smaalen and Palatinus, Phys. Rev. B 75, 184114 (2007) Композитные кристаллы канального типа (3+2 D) [Cr7Se12][Eu3CrSe3]x[Eu3Se]y Гексагональная Cr7Se12 Eu3CrSe3 Eu3Se a = 21.4 Å c0 = 3.63 Å c6 = 6.0 Å c3 = 4.6 Å R. Brouwer & F. Jellinek, J. Phys. Colloque C7, 36 (1977) Композитные кристаллы колончатого типа [Sr]1+xTiS3 M. Onoda et al., Acta Cryst. B 49, 929 (1993) Композитные кристаллы колончатого типа Ca0.83CuO2 и NaxCuO2 (x ≈ 1.6) Высокотемпературные сверхпроводники Y. Miyazaki et al., J. Sol. State Chem. 163, 540 (2002) S. van Smaalen et al., Acta Cryst. B 63, 17 (2007) Квазикристаллы 8 апреля 1982, сплав Al6Mn, Дан Шехтман Квазикристаллы Квазикристаллы Квазикристаллы Квазикристаллы ZnMgY, I.R Fisher et al. M. Boudard et al. i-AlCuFe, A.P. Tsai et al. Мозайки Пенроуза AlNiCo Цепи Фиббоначи