Твердотельные методы охлаждения – технологии XXI века Л.П. Булат Санкт-Петербургский государственный университет низкотемпературных и пищевых технологий Компрессионные машины Экологические проблемы: Глобальное потепление Разрушение озонового слоя Проблема термостабилизации в фотои микроэлектронике массогабариты, долговечность, надежность. Микроминиатюризация – отвод тепла до 1кВт/см2 (spot cooling). Постановка задачи Нужны иные принципы охлаждения Альтернатива – твердотельное охлаждение. Через 20 лет уже не будут использоваться компрессоры Твердотельные методы охлаждения Термоэлектрическое – активно используется Электрокалорическое Магнитокалорическое Термоэлектрическое охлаждение Термостабилизация в фото- и микроэлектронике Для систем телекоммуникаций (охлаждение лазеров) Эффект Пельтье Пикник-боксы Термостабилизация сиденья водителя Комфортное персональное охлаждение Охладитель для фруктов Кроватка для кошки Термоэлектрическое охлаждение Эффективность определяется добротностью ZT = Tσα2/κ С 1950 до 2000 ZT выросло с 0.75 до 1.0 За последние годы ZT выросло в разы ZT~3.5 @ 575 K quantum dot superlattice (MBE) n-type, PbSeTe/PbTe [Harman, MIT-LL, J. Elec.Mat. 2000]. ZT~2.4 @ 300 K superlattice (CVD) p-type, Bi2Te3/Sb2Te3 [Venkatasubramanian, RTI/Nextreme, 2001]. ZT~2.2 @ 800 K bulk – ‘natural’ nanodots n-type, AgSbTe2-PbTe (aka ‘LAST’) [Kanatzidis, Northwestern, 2004] Новые термоэлектрические наноматериалы ZT~1.4 @ 373 K bulk – fine grain p-type, (Bi,Sb)2Te3 [15 authors, BC/MIT/GMZ Energy/Nanjing University, 2008]. Нанотехнологии принципиально расширяют применения термоэлектрического охлаждения Электрокалорический эффект E=0 p E>0 p S(E = 0) > S(E>0) В адиабатических условиях (TdS = 0) полевое изменение энтропии сопровождается электрокалорическим нагревом или охлаждением диэлектрика Диэлектрические свойства сегнетоэлектриков 12000 8000 (Ba0.45,Sr0.55)TiO3 CK/(T - TC) 2CK/(TC - T) 4000 0 0 100 200 300 T, K Исследование ЭКЭ в сегнетоэлектриках: • A. И. Курчатов, П. Кобеко (1930 г.) • Б. Струков (1962 – 1966 г.г.) • E. Hegenbarth (1961 – 1969 г.г.) • A. Kikuchi, E. Sawaguchi (1963 –1966 г.г.) • W. Lawless (1970 – 1990 г.г.) Электрокалорический холодильник 1 – сегнетоэлектрические пластины 2; 3 – одинаковые активные блоки 4 – трубки для теплоносителя 5 – охлаждаемая камера 6 – теплообменники 7 – тепловой ключ В.М.Бродянский и др. 1979-1995 ЭК охладитель с тепловыми ключами Пельтье Охлаждаемыйобъект объект Охлажд. n Термоэлектрические ключи p СЭ конденсатор CЭ конденсатор n p Теплоприемник Теплоприемник ЭК и эффективность охладителя Материал θECE (K) c Дж/ кг K θC (◦C) E кВ/мм Wtot η/ηCarnot (%) мДж cm−3 при изм. на 10 ◦C 0.95 PST0.05PbSc0.5Sb0.5 1.6 350 −5 2.5 157 14 0.85Pb(MgNbO3 – 0.15PbTiO3 1.7 350 18 1.6 155 15 0.90Pb(MgNb) – 0.10PbTiO3 тонкая пленка 5 372 75 90 432 34 PZST 75/20/5 2.6 500 161 3 224 21 PbZr0.95Ti0.05O3 тонкая пленка 12 330 220 78 596 54 0,87Pb(MgNb)O3 – 0,13PbTiO3 0.5 310 23 2.4 21 6 16 Для уменьшения электрических напряжений – тонкие пластины и пленки 100мкм – 100нм При сохранении гигантских напряженностей электрические напряжения остаются сравнительно небольшими. ЭК эффект ∆Т=12К на пленках PbZr0.95Ti0.05O3 толщиной 350 нм вблизи Tc=242°C ∆Т=5К при напряжении 25В на пленках толщиной 260нм из 0.9PbMg1/3Nb2/3O3–0.1PbTiO3 вблизи Tc= 60°C. Mischenko A. S., Zhang Q., Scott J. F., Whatmore R. W., Mathur N. D. Science, 3 March 2006. Mischenko A. S., Zhang Q., Scott J. F., Whatmore R. W., Mathur N. D. Appl. Phys. Lett. 2006. Scott J. F. Science, 16 February 2007 ΔT = 40 K U = 3 В T = 45оC h = 0.45 мкм Полимерная пленка Магнитокалорический эффект Изменение температуры пара- или ферромагнетика при адиабатическом изменении напряженности магнитного поля. Физическая природа – переориентация доменов в магнитном поле. Максимальные значения магнитокалорического охлаждения Проблемы: Сильные магнитные поля – габариты и вес Новые магнитные нанокомпозиты – снижение магнитных полей Прошли три международные конференции по магнитному охлаждению при комнатной температуре (2005; 2007; 2010). Магнитоэлектрические охладители Постоянный магнит Горячий и холодный радиаторы Gd5(SiхGe1-х)4 «Магнитное» Холодильник с вращающимся магнитным колесом на основе МКЭ материалов колесо Mагнитопроводник EuNi2(Si,Ge)2 Gd5(Si1.72Ge2.28) MnFeP0.45As0.55 Преимущества твердотельного охлаждения Экологическая чистота Высокая плотность – удельное изменение энтропии в твердых телах в 6 – 8 раз выше, чем в газе – резкое сокращение габаритов. ЭК и МК методы – охлаждение в широком интервале температур ниже и выше комнатной. Высокая эффективность ЭК и МК систем – нагрев и охлаждение практически обратимые термодинамические циклы в отличие от сжатия и расширения пара. Удобство и простота эксплуатации и отсутствие сервисного обслуживания. Бесшумность. Независимость от ориентации в пространстве. Легкость и удобство дистанционного управления. Возможность использования гибридных систем, когда в одном технологическом цикле изготавливаются охладитель и функциональная электронная схема. Недостатки Высокая стоимость используемых материалов. Технологическая сложность изготовления. Технология отрабатывается при серийном производстве. Развитие всех трех твердотельных методов охлаждения связано с нанотехнологиями Спасибо за внимание