Перечень и номенклатура поллютантов Перечень поллютантов В соответствии с разными международными соглашениями около 60 химических веществ вошли в списки, которые предусматривают ограничение их распространения и обязательный контроль содержаний этих соединений в объектах окружающей среды. Из этих списков выделена группа стойких органических загрязнителей (СОЗ), названных “грязной дюжиной”: алдрин, эндрин, диэлдрин, мирекс, ДДТ, гексахлорбензол, гептахлор, токсафен, хлордан, полихлорированные бифенилы, дибензо-п-диоксины и дибензофураны. В 2003 г. в рамках проекта, направленного на проведение оценки угрозы СОЗ для окружающей среды и здоровья человека, ООН рекомендовала расширить перечень контролируемых химических соединений, включив в него 16 приоритетных полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) и шесть эфиров фталевой кислоты. 2 Перечень СОЗ 3 Перечень СОЗ 4 Свойства СОЗ Для всех этих веществ характерны следующие отличительные свойства: 1. Высокая токсичность. 2. Устойчивость в условиях окружающей среды. 3. Способность к накоплению в биообъектах. 4. Способность к распространению на значительные расстояния от первичных источников (трансграничный перенос). Пути поступления СОЗ в окружающую среду различны. Среди СОЗ, появление которых в окружающей среде обусловлено воздействием человека, прежде всего, следует назвать ХОП, используемые в качестве средств борьбы с микроорганизмами, растениями, насекомыми и животными, вредоносными или нежелательными с точки зрения экономики или здравоохранения. Несмотря на то, что ХОП, отнесенные к СОЗ, запрещены к производству и использованию, содержание некоторых из них в природных объектах до сих пор остается значимым. Это обусловлено их широким применением в 50 – 80 годах двадцатого века, а также существованием неизрасходованных запасов ХОП, представляющих опасность зачастую из-за неудовлетворительных условий хранения. 5 Полиарены Группа полициклических ароматических углеводородов насчитывает более 10 000 соединений, а в объектах окружающей среды определяют более 100 ПАУ. Полиарены, которые имеют в своем составе до четырех бензольных колец, известны как “легкие” ПАУ. “ Тяжелые” ПАУ, бензольных колец, менее подвержены содержащие больше четырех разложению в окружающей естественной среде и более токсичны. 6 Пути эмиссии полиаренов Основными антропогенными источниками эмиссии полиаренов в окружающую среду являются выбросы промышленных предприятий (образуются при высокотемпературной переработке органического сырья), автотранспорт (в выхлопных газах автомобилей обнаружено более судоходство, добыча и транспортировка нефти. 150 ПАУ), авиация, Из природных источников, создающих фоновый уровень ПАУ, следует отметить их синтез некоторыми растениями и микроорганизмами, лесные пожары, вулканическую активность. Параллельно с накоплением ПАУ в окружающей среде происходит и их деградация. Существуют бактерии, способствующие метаболизму ПАУ в водоемах и почве, в атмосфере некоторые полиарены частично разлагаются под действием УФ-излучения. 7 Перечень полиаренов для характеристики объектов окружающей среды Открытым остается вопрос о количестве ПАУ, которые следует обязательно определять в объектах окружающей среды. Рамочная вводная директива ЕС по экологическим стандартам в области водной политики предлагает проводить мониторинг пяти полиаренов в окружающей среде: бензо(g,h,i)перилена, индено(1,2,3-сd)пирена, бенз(b)флуорантена, бенз(k)флуорантена, и бенз(а)пирена. Авторы статей рекомендуют определять в объектах окружающей среды 16 приоритетных полиаренов (нафталин, аценафтилен, аценафтен, флуорен, фенантрен, антрацен, флуорантен, пирен, бенз(а)антрацен, хризен, бенз(b)флуорантен, бенз(k)флуорантен, бенз(а)пирен, индено(1,2,3-сd)пирен, дибенз(а,h)антрацен, бензо(g,h,i)перилен), предложенных Агентством по защите окружающей среды США (US Environmental Protection Agency, US EPA). Указанные полиарены наиболее полно характеризуют антропогенное воздействие на окружающую среду. 8 Полихлорированные бифенилы (ПХБ) ПХБ относятся к классу ароматических соединений, состоящих из двух бензольных колец, соединенных через межъядерную связь С-С и замещенных от одного до десяти атомами хлора в орто-, мета- или пара- положениях. Содержание хлора в молекуле ПХБ может колебаться от 40 до 60%. Существует в общей сложности 209 индивидуальных конгенеров ПХБ, отличающихся числом и положением атомов хлора в молекуле, имеющих общую формулу: С12Н10-nCln, где n=1-10. Из существующих 209 близкородственных изомеров применение имеют только 90. 9 Свойства ПХБ Полихлорированные бифенилы обладают токсичными свойствами. К настоящему времени доказано, что ПХБ обладают выраженным эмбриотоксическим и потенциальным канцерогенным эффектами. Однако самое опасное их влияние заключается в мутагенном действии. Для сравнения биологической активности различных конгенеров ПХБ в 1987 г. была предложена концепция эквивалентов токсичности TEF (Toxic Equivalent Factor). Согласно этому подходу, токсичность или биологическая активность определенного конгенера выражается относительно активности 2,3,7,8-ТХДД. В таблице приведены коэффициенты TEF для наиболее токсичных ПХБ. Так называемые эквивалентные токсичные концентрации – TEС (Toxic Equivalent Concentrations) – рассчитываются путем умножения концентраций индивидуальных конгенеров ПХБ на соответствующее данному конгенеру значение TEF. 10 Эколого-аналитический мониторинг Эколого-аналитическому мониторингу супертоксикантов — хлорорганических пестицидов (ХОП), полихлорированных бифенилов (ПХБ), полихлорированных дибензо-п-диоксинов (ПХДД), дибензофуранов (ПХДФ) в объектах окружающей среды во всем мире уделяется первостепенное значение. Во многих регионах проанализированы и обобщены фоновые уровни концентраций супертоксикантов в воздухе, осадках (дождь, снег), поверхностных водах, почве, донных отложениях, биоте. В мире большинство аналитических методов определения ХОП основано на использовании метода газовой хроматографии с электронно-захватным детектированием (ГХ/ЭЗД). В настоящее время наиболее информативным методом анализа природных объектов на содержание следовых количеств ХОП, ПХБ, ПХДД, ПХДФ и других персистентных хлорорганических соединений является сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрией (ГХ/МС). 11