Лекционный курс «Экспериментальные методы физических исследований» Раздел ПРИБОРЫ И МЕТОДЫ НАНОТЕХНОЛОГИЙ ТЕМА: МЕТОД ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА (ЯМР) МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АТОМНЫХ ЯДЕР Величина магнитного момента ядра определяется значением спинового квантового числа («спина») J У ядер с четным массовым числом А и с четным зарядовым числом Z J=0 и магнитные свойства не проявляются J Ядра с четным массовым числом А но с нечетным зарядовым числом Z обладают целочисленным спином J = 1, 2, 3, …. МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АТОМНЫХ ЯДЕР У ядер с нечетным массовым числом А J = 1/2 Нефтегазовые среды исследуют, используя магнитные свойства ядер 1Н и 13С 99 % ядер углерода в природе составляют ядра 12С со спином J = 0 УПРОЩЕННАЯ МОДЕЛЬ ЯМР Энергия взаимодействия атомных ядер с магнитным полем B0 определяется вектором магнитного момента Вектора магнитных моментов прецессируют вокруг линий поля В0 УПРОЩЕННАЯ МОДЕЛЬ ЯМР Для ядер 1Н и 13С со спином 1/2 возможны два значения (уровня) энергии : Энергия минимальна, когда вектора и В0 примерно параллельны и максимальна, когда вектора и В0 примерно антипараллельны В0 УПРОЩЕННАЯ МОДЕЛЬ ЯМР Разность энергий двух уровней : E = h B0 - гиромагнитное отношение (для водорода = 42.58 MГц / Тл ) УПРОЩЕННАЯ МОДЕЛЬ ЯМР Изменения ориентации ядер (переходы между уровнями энергии) возможны в результате поглощения квантов высокочастотного (В.Ч.) электромагнитного поля h Резонансное усиление поглощения В.Ч. поля происходит при совпадении энергии квантов с разностью уровней магнитной энергии hрез = h B0 Устройство ЯМР - приборов Катушка (электромагнит) постоянного поля В0. B1 Катушка В.Ч. поля В1 Образец Bo ee- ЯМР-спектрометр BS TESLA Общий вид Электромагнит с образцом ЯМР спектрометр-релаксометр Блок управления ЭВМ В.Ч. поле до 400 МГц Сверхпроводящий магнит В0=94000 Гаусс ЯМР - СПЕКТРОСКОПИЯ У ядер, входящих в молекулу вещества (жидкости) уровни магнитной энергии (значения резонансных частот рез ) изменяются за счет взаимодействия с ядрами других атомов (химический сдвиг) Поглощенная энергия В.Ч. поля Частота В.Ч. поля Спектр ЯМР 1Н в молекуле СН2СН3 ЯМР - РЕЛАКСОМЕТРИЯ Частота В.Ч. поля постоянна и равна резонансной частоте ядер 1Н или ядер 13С Создают короткие импульсы В.Ч. поля, переводящие систему ядер в возбужденное состояние После окончания В.Ч. импульса происходит переход ядер в основное состояние ( РЕЛАКСАЦИЯ) С течением времени число ядер в возбужденном состоянии убывает по закону : N=N0e-t/T T - время релаксации ЯМР - РЕЛАКСОМЕТРИЯ ПРИ РЕЛАКСАЦИИ : Намагниченность образца M в направлении, параллельном линиям поля В0 возрастает по закону : M = М0 [1 - exp( -t/T1)] Намагниченность образца M в направлении, перпендикулярном линиям поля В0 (параллельном линиям В.Ч. поля В1) убывает по закону : M= М0 exp( -t/T2)] ЯМР - РЕЛАКСОМЕТРИЯ Т1 - время продольной (спин-решеточной) релаксации M T1 Т2 - время поперечной (спин-спиновой) релаксации M T2 Время ЯМР релаксометрия смеси пластовых флюидов 0,12 Crude sat. НЕФТЬ Brine sat. РАССОЛ Normalized amplitude 0,1 НЕФТЬ + РАССОЛ Crude + brine 0,08 0,06 0,04 0,02 0 1 10 100 1000 Time (ms) Время релаксации Т2 ( мс ) 10000 ЯМР релаксометрия флюидов в порах коллектора Исследуются керны, насыщаемые нефтями и пластовыми водами (рассолами) ЯМР релаксометрия флюидов в порах коллектора Связанная вода Свободная вода ЯМР релаксометрия дает сведения о характере смачивания коллекторов СМАЧИВАНИЕ ВОДОЙ ВОДА НЕФТЬ ПОРОДА СМАЧИВАНИЕ НЕФТЬЮ ЯМР релаксометрия дает сведения о формировании В/Н эмульсий внутри пористых коллекторов Функции распределения времен поперечной ЯМР – релаксации на различных участках модели водосодержащего нефтяного пласта ЯМР релаксометрия позволяет получать томографические изображения Т1 релаксация Т2 релаксация ЯМР - изображение распределения флюидов в поровом пространстве коллекторов Прибор ЯМР - каротажа фирмы Schlumberger Материал - с сайта http://www.slb.com/seed/ru/watch/nmr/tool.htm Результаты ЯМР - каротажа фирмы Schlumberger глубина скважины в футах (6410 футов 2 км) Материал - с сайта http://www.slb.com/seed/ru/watch/nmr/log.htm