М Э= В эквивалент [г/моль] М – мольная масса В-валентность 𝑚1 Э1 Кинетика pV=nRT p=(n/V)*RT=cRT = 𝑚2 Э2 Эквивалент оксида М Э=В∗𝑛 М — мольная масса оксида, В — валентность элемента (или кислорода) n — число атомов этого элемента (или кислорода) в соединении Эквивалент кислоты (основания) Мк−ты Эк-ты= Эосн= 𝑛(Н+) Мосн 𝑛(𝑂𝐻−) Эсоли= Мсоли В(ме)∗𝑛(ме) 𝑛(Н+)число атомов водорода, замещенных в данной реакции на металл 𝑚1 = Э1 𝑉1 𝑉э1 = 𝑉2 𝑉э2 𝑉2 𝑉э2 υгом =±∆n/∆t*V=±∆c/∆t [моль/л*с] υгетер =±∆n/∆t*S [моль/cм*с] Через ЗДМ аА + bB = сС + dD С5𝑁𝑎2𝑆𝑂3 ) υгом=к*сАб *сВб (υгом = К Вант-гофф υt2 /υ t1 = kt2 /k t1 = γ υt2= υ t1 * 𝜸∆t/10 lg 𝛾=(Ea/2.3R)*(T2-T1/(T1*T2)) уравнение Аррениуса K=A*𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇 Ln(kt2 /k t1 )=( 𝐸𝑎/R) * (T2-T1)/(T2*T1) lnk=lnA-Еа/RT Ea=(R*T1*T2/(T2-T1))*ln (kt2 /k t1 ) [кДж/моль] А — предэкспоненциальный множитель (постоянная величина для данной реакции). A=Z*P Z — число соударений; Р — стерический множитель, учитывающий ориентацию частиц в реакционном пространстве. Численное значение Р находится в пределах 10-9 – 1. К1/К2=Кс=ссС *с𝑑𝐷 /с𝑎А *сб𝐵 = υпрям / υобр P=cRT, То Кр≠ Кс Кр=Кс(RT)∆n Δn- изменение числа молей газообразных веществ в результате реакции уравнение изобары ΔН= – Q dlnKp/dT=∆H/RT2 Ln 𝐾𝑇1 ∆𝐻 𝐾𝑇2 = 𝑅 (1/T1-1/T2) Термодинамика pV=nRT p=(n/V)*RT=cRT ∆U [кДж/моль] Q =ΔU+A A=PΔV+A'max Q=ΔU+PΔV+A max При изохорном процессе А=0 => Q=ΔU Для изобарного процесса Q=(U2+PV2)-(U1+PV1) H=U+PV Q=ΔН V = const Q=ΔU ; P = const Q=ΔH=ΔU+PΔV уравнения состояния Клапейрона – Менделеева ΔH=ΔU+ΔnRT 0 0 0 Δ𝐻298 =Σn’ Δ f𝐻298 (конечн)- Σn'' Δ f𝐻298 (исх) n’, n'' - стехиометрические коэффициенты продуктов реакции и исходных веществ соответственно. ур-е Кирхгофа 0 Δ𝐻Т0= Δ𝐻298 + ΔС0р 298 (Т-298) – ΔС0р 298 = Σn’ ΔС0р 298 (конечн)- Σn'' ΔС0р 298 (исх) ур-е Больцмана S=kln(W) энтропия (S) ΔS=ΔH/T 0 Δ𝑆𝑇0 = Δ𝑆298 + ΔС0р 298 *Ln(T/298) свободной энергией Гиббса Q=ΔU+PΔV+Amax=TΔS Amax=TΔS-ΔH=(TS2-TS1)-(H2-H1)=(H1-TS1)-(H2TS2) H-TS=G [кДж/моль] ΔG=ΔH-TΔS 0 0 0 Δ𝐺298 =Σn’ Δ f𝐺298 (конечн)- Σn'' Δ f𝐺298 (исх) ΔGт(реакции)= ΔНт(реакции)-ТΔ Sт(реакции) ΔGт= -RTlnKp= -2,3RTlgKp Для процессов, идущих при Т = 298 К, 0 Δ𝐺298 =-5,7*lgKp Для реакций в жидкой фазе (в случае разбавленных растворов) можно использовать соотношение ΔGт=-RTlnKc Если ΔGт=0 , то Кр=0, если ΔGт<0, то Кр>1 и прямая реакция практически необратима; если ΔGт>0, то Кр<1 и обратная реакция практически необратима. уравнением изобары химической реакции Электролиты J=I/S – плотность тока [A/м квадратный] ω=m1/m2 m2=m1+m(растворителя) m2-масса раствора m1-масса растворённого вещества Сm – молярная концентрация Сm=n/V=m1/(M*V) [моль/л] Cн-эквивалентная концентрация (нормальность) Сн=m1/(Э*V) [моль-экв/л] α=N/No – степень диссоциации (α<=1) числа молекул, распавшихся на ионы (N) общему числу молекул (No) коэффициент активности (f). а±= f± * С± lgf± =-0,5*Z2 *√𝐼 Z — заряд ионов I — ионная сила раствора электролита, вычисляемая по формуле I=1/2 *Σ*Ci* Z2i а±≈ С± в сильном электролите С± = n α СМ, n — число ионов данного вида, на которые распадается одна молекула. слабых электролитов АmВn ⇆ mА+ + nВ- d∗lnKp Kд при 298 К равно 1,86⋅10-16. константой воды KH20 = 10-14 Водородный показатель (рН) рН=-LgCH+ Гидроксильный показатель (рОН) рОН=-LgCOH- dT ΔH = R𝑻𝟐 Ln(kрt2 /kр t1 )=( ΔH/R) * (1/T1-1/T2) 0 0 Травновесия= Δ𝐻298 *10-3/(Т*Δ𝑆298 ) Электрохимия при P = const Кр=Кс=Смеn+ Zn – 2e ⇆ Zn2+ — реакция окисления Сu2+ + 2e ⇆ Cu0 — реакция восстановления. Для газовых электродов: H2 – 2e ⇆ 2H+ — реакция окисления; ½O2 + H2O +2e ⇆ 2ОH- – реакция восстановления уравнение Нернста 𝑏 𝑅𝑇 𝐶ок ln а 𝑛𝐹 Свос 𝑏 0,059 𝐶ок 0 = 𝜑эл−да + ln а 𝑛 Свос 0 𝜑эл−да = 𝜑эл−да + 𝜑эл−да Металлические электроды: 𝜑𝑀𝑒 𝑛+⁄ 𝑀𝑒 0 = 𝜑𝑀𝑒 𝑛+ ⁄ 0 = 𝜑2𝐻 + ⁄ 𝜑2𝐻 +⁄ 𝐻2 + 𝐻2 или 𝜑2𝐻 +⁄ 𝐻2 + 𝑀𝑒 Водородный электрод 0,059 𝑛 0,059 ln 𝐶𝑀𝑒 𝑛+ 𝑛 𝐶2 + 𝑙𝑔 𝑃𝐻 𝐻2 = -0,059рН Кислородный электрод 𝜑𝑂2⁄ 4𝑂𝐻 − Или 𝜑𝑂2⁄ 4𝑂𝐻 − = 𝜑𝑂02⁄ 4𝑂𝐻 − + = 1,23 − 0,059рН 𝑃𝑂 0,059 𝑙𝑔 4 2 𝑛 𝐶𝑂𝐻 − A'=nFε= - ΔG nF — количество прошедшего электричества, Кл n — число электронов — участников данной электрохимической реакции A'max=−ΔG°=RT*lnKp 0 ∆𝐺298 −237кДж/моль =− 𝑛𝐹 2 ∗ 96,5кДж/В ∗ моль = 1,23 В ε=𝜑к - 𝜑а = +0,34-(-0,76) = 1,1 В Aм = -∆G Aм = -∆G= R*T*lnKc = 2,3*R*T*lgKc 0,059 𝐶 = 𝑛 𝑙𝑔 𝐶2 , где С1 и С2 – молярные концентрации 𝜀0 = − 1 ионов у анода и катода (С1 < C2) lgKp=(nFε)/(2,3RT)=(n*ε)/0,059 Электролиз M=V=kQ=kIt k — коэффициент пропорциональности, при этом k = m (k = V), если Q = 1 Кл; K=Э/F=Vэ/F [г/Кл или л/Кл] 1–й и 2–й законы Фарадея m=ItЭ/F V=Vэ/F Вт=mпр /mp =Qпр/Qр М Э= эквивалент [г/моль] М – мольная масса В В-валентность 𝑚1 Э1 𝑉1 = 𝑚2 Э2 𝑉2 𝑉э1 = 𝑉э2 С 𝑚 С𝑛 𝐵− Kc=Kд= 𝐶𝐴+ 𝐴𝑚𝐵𝑛 𝑚 С𝐴+ -концентрации ионов в растворе электролита, моль/л 𝐶𝐴𝑚𝐵𝑛 -концентрация недиссоциированных молекул, моль/л. закон разбавления Оствальда: Kд= (α2 *СM )/1- α СM — молярная концентрация электролита, моль/л. Для слабых электролитов (α << 1) это выражение упрощается: Kд= α2 *СM Концентрацию катионов и анионов в слабом электролите С± = α ⋅ СM =√Kд ∗ Сm моль/л Kд= С𝐻+ С𝑂𝐻− 𝐶𝐻2𝑂