Тема занятия № 12-13 Элементы IVА и VА группы Цель занятия: сформировать представление о роли биогенных p – элементов. Научиться применять учебный материал в своей будущей профессии. Сделайте записи в рабочей тетради по плану: дата номер занятия тема занятия цель занятия основные вопросы темы краткий конспект лабораторных работ по литературе Учебные вопросы занятия: 1. Общая характеристика IVА группы. 2. Углерод. Биологическая роль углерода. Химические основы использования неорганических соединений углерода в медицине и фармации. 3. Кремний. Использование в медицине соединений кремния. 4. Общая характеристика VА группы. 5. Азот. Фосфор. Мышьяк. Химические основы использования соединений р-элементов V группы в фармацевтическом анализе. 6. Лабораторная работа. Рекомендуемая литература: Основная 1. Жолнин, А. В. Общая химия [Текст] : учеб. / А. В. Жолнин ; под ред. В. А. Попкова, А. В. Жолнина. - М. : ГЭОТАР-Медиа, 2012. - 400 с. (51 экз.) 2. Жолнин, А. В. Общая химия [Электронный ресурс]: учебник / А. В. Жолнин; под ред. В. А. Попкова. - М. : ГЭОТАР-Медиа, 2012. - 400 с.: ил. – Режим доступа: http://www.studentlibrary.ru/book/ISBN9785970421086.html 3. Попков, В. А. Общая химия [Электронный ресурс] : учеб. / В.А. Попков, С.А. Пузаков. М. : ГЭОТАРМедиа, 2010. 976 с. – Режим доступа: http://www.studentlibrary.ru/book/ISBN9785970415702.html Дополнительная 1. Попков, В. А. Общая химия [Текст] : учеб. / В.А. Попков, С.А. Пузаков. - М. : ГЭОТАРМедиа, 2007. - 976 с. (6 экз.) 2. Практикум по общей и биоорганической химии : учеб. пособие / под ред. проф. В. А. Попкова. - 4-е изд., перераб. и доп. - М. : Академия, 2013. - 256 с. (5 экз.) 3. Химия: основы химии живого [Текст] : учеб. для студ. вузов / В. И. Слесарев. - 5-е изд., испр. - СПб. : Химиздат, 2009. - 784 с. (1 экз.) 4. Пузаков, С. А. Химия [Электронный ресурс]: учебник / С.А. Пузаков. - 2-е изд., испр. и доп. М. : ГЭОТАР-Медиа, 2006. 640 с. – Режим доступа http://www.studentlibrary.ru/book/ISBN5970401986.html 5. Общая химия [Текст] : учеб. для бакалавров / Н. Л. Глинка ; под ред. В. А. Попкова, А. В. Бабкова. - 18-е изд., перераб. и доп. - М. : Юрайт, 2012. - 899 с. (1 экз) При подготовке к данному занятию Повторите материал довузовской подготовки по общей химии и химии элементов. Это очень важно, т.к. этот материал является базовой основой для получения новых знаний, и на нем строится программа занятия. Обратите внимание на: обозначение химических элементов, их порядковый номер, атомную массу согласно периодической системе; формулы сложных веществ, образованных этими элементами; ионы р-элементов, их форма записи, величина и знак заряда ионов элементов; составление уравнений реакций; образование осадков, изменение цвета растворов реагирующих веществ, согласно планируемым лабораторным работам; взаимосвязь темы занятия и медицинских аспектов; наличие специальной терминологии и ее расшифровки, синонимах, применяемых вами ранее. При необходимости обратитесь к дополнительной литературе, информационносправочным материалам и поисковым системам в интернете, которые отвечают теме занятия. При отработке 1-го учебного вопроса обратите внимание на общую характеристику р-элементов IVА группы. При отработке 2-го учебного вопроса обратите внимание на химию общую характеристика углерода. Аллотропические модификации углерода. Типы гибридизации атома углерода и строение углеродсодержащих молекул. Физические и химические свойства простых веществ. Активированный уголь как адсорбент. Углерод в отрицательных степенях окисления. Карбиды активных металлов и получение из них углеводородов. Углерод (II). Оксид углерода (II), его КО и ОВ характеристики, свойства как лиганда, химические основы его токсичности. Цианистоводородная кислота, простые и комплексные цианиды. Химические основы токсичности цианидов. Соединения углерода (IV). Оксид углерода (IV), стереохимия и природа связи, равновесие в водном растворе. Угольная кислота, карбонаты и во-дородкарбонаты (гидрокарбонаты), гидролиз и термическое разложение. Соединения углерода с галогенами и серой. Углерод (IV) хлорид (че-тыреххлористый углерод), углерод (IV) оксодихлорид (фосген), фреоны, сероуглерод, тиокарбонаты. Цианаты и тиоцианаты. Физические и химические свойства, применение. Биологическая роль углерода. Химические основы использования неорганических соединений углерода в медицине и фармации. При отработке 3-го учебного вопроса обратите внимание на общую характеристику кремния. Основное отличие от углерода: отсутствие π-связи в соединениях. Силициды. Соединения с водородом (силаны), окисление и гидролиз. Тетрафторид и тетрахлорид кремния, гидролиз. Гексафторосиликаты. Кислородные соединения кремния. Оксид кремния (IV). Силикагель. Кремневая кислота. Силикаты. Растворимость и гидролиз. Природные силикаты и алюмосиликаты, цеолиты. Кремнийорганические соединения. Силиконы и силоксаны. Использование в медицине и фармации соединений кремния. При отработке 4-го учебного вопроса обратите внимание на общую характеристику элементов VА группы. При отработке 5-го учебного вопроса обратите внимание на азот, фосфор, мышьяк в организме, их биологическую роль. Многообразие соединений с различными степенями окисления. Причина малой химической активности диазота. Молекула диазота как лиганд. Соединения азота с отрицательными степенями окисления. Нитриды (ковалентные и ионные). Аммиак, КО и ОВ характеристики, реакции замещения. Амиды. Аммиакаты. Свойства аминокислот как производных аммиака. Ион аммония и его соли, кислотные свойства, термическое разложение. Гидразин и гидроксиламин, КО и ОВ характеристики. Азотистоводородная кислота и азиды. Соединения азота с положительными степенями окисления. Оксиды. Стереохимия и природа связей. Способы получения. КО и ОВ свойства. Азотистая кислота и нитриты. КО и ОВ свойства. Азотная кислота и нитраты. КО и ОВ характеристики. «Царская водка». Фосфор. Общая характеристика. Аллотропические модификации фосфора, их химическая активность. Фосфиды. Фосфин. Сравнение с соответствующими соединениями азота.Соединения фосфора с положительными степенями окисления. Галиды, их гидролиз. Оксиды: стереохимия и природа связи, взаимодействие с водой и спиртами. Фосфорноватистая (гипофосфористая) и фосфористая кислоты, строение молекул, КО и ОВ свойства. Ортофосфорная и дифосфорная (пирофосфорная) кислоты. Изополи- и гетерополифосфорные кислоты. Метафосфорные кислоты, сравнение с азотной кислотой. Производные фосфорной кислоты в живых организмах. Элементы подгруппы мышьяка. Общая характеристика. Водородные соединения мышьяка, сурьмы, висмута в сравнении с аммиаком и фосфином. Определение мышьяка по методу Марша. Соединения мышьяка, сурьмы и висмута с положительными степенями окисления. Сульфиды, тиосоли. Галиды и изменение их свойств в группе (азот -висмут). Оксиды и гидроксиды Э(III) и Э(V), их КО и ОВ характеристики. Арсениты и арсенаты, их КО и ОВ свойства. Соли катионов сурьмы (III) и висмута (III), их ОВ свойства и гидролиз. Сурьмяная кислота и ее соли. Висмутаты. Неустойчивость соединений висмута (V). Понятие о химических основах применения в медицине аммиака, оксида азота (I) (закиси азота), нитрита и нитрата натрия, оксидов и солей мышьяка, сурьмы и висмута. Аналитические реакции р-элементов V группы. При отработке 5-го учебного вопроса обратите внимание на методику выполнения лабораторной работы. Лабораторная работа №5. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТОВ IVA И VA ГРУПП Цель работы. Ознакомиться с физическими и химическими свойствами элементов указанных групп и их соединений. Опыт 1. Получение кремниевой кислоты С помощью универсальной индикаторной бумаги установить среду раствора силиката натрия. Написать уравнение гидролиза в молекулярном и ионном виде. Объяснить, почему среда раствора Na2SiO3 более щелочная, чем раствора Na2CO3. К 4–5 каплям 2 н. раствора силиката натрия добавить 6–7 капель 2 н. раствора хлороводородной кислоты. Встряхнуть пробирку и наблюдать образование гидрогеля кремниевой кислоты. Написать уравнение реакции. Объяснить, почему формула кремниевой кислоты H 2SiO3 является условной, каков действительный состав геля? Какой общей формулой может быть выражен состав кремниевых кислот? Внести в пробирку 4–5 капель концентрированной хлороводородной кислоты и 1-2 капли насыщенного раствора силиката натрия. Встряхнуть пробирку несколько раз и наблюдать образование коллоидного раствора (золь). Осторожно нагреть образовавшийся золь на слабом пламени спиртовки до перехода в гель. Как называется процесс превращения золя в гель? Какая разница в процессах коагуляции и седиментации? Опыт 2. Получение олова и свинца В одну пробирку внести раствор хлорида олова (II), а в другую – нитрата свинца (II). В каждую пробирку опустить по одной грануле цинка. Наблюдать появление на гранулах мелких кристалликов металлического олова и свинца. Написать уравнения реакций и объяснить их самопроизвольное протекание. Возможно ли протекание таких реакций, если гранулы цинка заменить на кусочки меди? Сформулировать вывод. Опыт 3. Соединения олова (II) и их свойства а) Гидролиз хлорида олова (II). В пробирку с 3–4 каплями воды опустить 2–3 кристаллика хлорида олова (II). Размешать содержимое пробирки стеклянной палочкой до полного растворения кристаллов и с помощью универсальной индикаторной бумаги определить рН раствора. Добавить в пробирку еще 5–6 капель воды, отметить образование осадка основной соли – хлорида гидроксоолова (II). Прибавлением какого реактива можно уменьшить гидролиз хлорида олова (II)? Проверить свое заключение опытом. Написать уравнения всех реакций. Указать тип гидролиза и рН среды. Объяснить влияние добавления воды и кислоты на смещение равновесия гидролиза этой соли. б) Получение гидроксида олова (II) и исследование его свойств. В двух пробирках получить гидроксид олова (II) взаимодействием раствора хлорида олова (II) с гидроксидом аммония. Для исследования свойств гидроксида олова (II) в одну пробирку добавить 3-5 капель 2 н. раствора хлороводородной кислоты, в другую – избыток раствора гидроксида натрия. Написать молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций получения гидроксида олова (II) и его взаимодействия с растворами гидроксида натрия и хлороводородной кислоты, учитывая, что в щелочном растворе образуется гидроксокомплексное соединение. Почему для растворения Sn(OH)2 можно использовать серную и хлороводородную кислоты, а для растворения Pb(OH)2 – нельзя? Сформулировать вывод об основно-кислотных свойствах гидроксида олова (II). в) Взаимодействие перманганата калия с хлоридом олова (II). В пробирку с раствором перманганата калия добавить для создания кислой среды разбавленную соляную кислоту, а затем раствор хлорида олова (II). Что наблюдается? Описать опыт и написать уравнение реакции, определив стехиометрические коэффициенты методом полуреакций. Опыт 4. Получение малорастворимых соединений свинца Внести в пробирку 2-3 капли 0,5 н. раствора нитрата свинца(II) и добавить в нее 10-15 капель 0,1 н. раствора иодида калия. Отметить цвет выпавшего осадка. В другую пробирку внести по 2-3 капли 0,5 н. раствора нитрата свинца(II) и хромата калия. Написать молекулярные и ионные уравнения реакций. Записать фазовые равновесия между выпавшими осадками и их растворами и выражения для произведения растворимости полученных солей. Рассчитать растворимость в воде для иодида и хромата свинца(II). Опыт 5 Восстановительные свойства аммиака а) В пробирку внести 2-3 капли бромной воды и 1-2 капли раствора аммиака. Как изменится окраска бромной воды? Написать уравнение реакции, учитывая, что аммиак окисляется до свободного азота. б) внести в пробирку 1-2 капли раствора перманганата калия КМnО4 и 3-5 капель концентрированного раствора аммиака. Полученную смесь слегка подогреть. Как изменяется окраска раствора? Написать уравнение реакции, учитывая, что аммиак окисляется до свободного азота, а перманганат калия восстанавливается до оксида марганца(IV). Опыт 6. Гидролиз солей аммония Приготовить в двух пробирках растворы хлорида аммония NH4Cl и сульфата аммония (NH4)2SO4 и при помощи лакмуса установить реакцию среды. Написать уравнение гидролиза. Какая из солей аммония – хлорид или сульфат – в большей степени подвергается гидролизу? Почему? (При объяснении учтите частичное связывание Н + с образованием гидросульфат ионов Н+ + SO42- ↔ НSO4- , для которых Кдисс = 1,2.10-2). Опыт 7. Окислительно-восстановительная двойственность нитритов а) Окислительные свойства нитритов. Провести в пробирке (под тягой!) реакцию между растворами NaNO2 (или КNO2) и подкисленным раствором NaI (или KI), обратить внимание на изменение окраски раствора и цвет выделяющегося газа. В отчете описать опыт и составить уравнения реакций: а) нитрита с иодидом в присутствии серной кислоты; б) окисления образующегося оксида азота (II) кислородом воздуха на выходе из пробирки. Первую реакцию уравнять методом полуреакций. б) Восстановительные свойства нитритов. Выбрать из штатива два известных окислителя и провести их восстановление нитритом натрия (или калия) в кислой среде. Описать ход опыта, написать уравнения реакций. В выводе объяснить причину окислительно-восстановительной двойственности нитритов. Опыт 8. Гидролиз ортофосфатов В три пробирки внести по 5 – 6 капель раствора нейтрального лакмуса. Оставить одну пробирку как контрольную, во вторую внести 3 - 4 кристалла ортофосфата натрия Na3PO4, в третью – столько же дигидроортофосфата натрия NaН2PO4. Содержимое второй и третьей пробирок тщательно перемешать до полного растворения солей. Отметить изменение окраски лакмуса по сравнению с окраской в контрольной пробирке. На увеличение концентрации каких ионов указывает изменение окраски лакмуса при растворении ортофосфата натрия и дигидроортофосфата натрия? В отчете составить уравнения гидролиза исследованных солей, а также уравнение реакции диссоциации дигидроортофосфат-иона. Используя табличные значения констант ступенчатой диссоциации ортофосфорной кислоты (К1 =7,1·10-3, К2 = 6,2·10-8, К3 = 5,0·1013 ), вычислить константу гидролиза, степень гидролиза и рН в 1 М растворе каждой соли. Опыт 9. Получение гидроксидов сурьмы(III) и висмута(III) и исследование их свойств В две пробирки поместить по 5 – 6 капель 0,5 М раствора хлорида сурьмы(III), в две другие – 5 - 6 капель 0,5 М раствора нитрата висмута(III). В каждую пробирку прибавить по 3–5 капель 1 М раствора гидроксида натрия до выпадения осадков. В одну из пробирок с осадком гидроксида сурьмы(III) Sb(OH)3 добавить несколько капель соляной кислоты, в другую – раствор щелочи. Запишите наблюдения. Проделать такие же опыты с осадком гидроксида висмута(III) Bi(OH)3. В обеих ли пробирках растворяется осадок? Почему с кислотой гидроксид висмута взаимодействует, а со щелочью реакция не идёт? В отчете написать все уравнения проделанных реакций в молекулярном и ионномолекулярном виде. Сделать вывод об основно-кислотных свойствах гидроксидов сурьмы и висмута. Опыт 10. Гидролиз солей сурьмы(III) и висмута(III) В две пробирки налить по 4–5 капель раствора хлорида сурьмы(III) и нитрата висмута(III). В каждую пробирку добавить по каплям воду, перемешивая раствор стеклянной палочкой. Наблюдать помутнение растворов и выпадение осадков основных солей. Прибавить несколько капель концентрированной соляной кислоты к хлориду сурьмы(III) и концентрированной азотной кислоты к нитрату висмута(III); осадки при этом растворяются. Снова прилить воду, наблюдается вторичное образование осадка. Объяснить это явление. В отчете написать в молекулярном и ионно-молекулярном виде уравнения следующих реакций: а) гидролиза хлорида сурьмы (III) и нитрата висмута (III) в две ступени с образованием основных солей – хлорида дигидроксосурьмы (III) и нитрата дигидроксовисмута (III); б) разложения основных солей с образованием оксохлорида сурьмы (III) SbOCl и оксонитрата висмута (III) BiONO3; в) растворения осадков оксосолей при приливании кислот. В выводе объяснить причину гидролиза солей сурьмы и висмута, а также указать, какая из солей гидролизуется в большей степени и почему.