Щавелевая кислота

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА С2Н2О4
СООН
СООН М. в. 90,04
Водная щавелевая кислота С2Н2О4 -2Н2О кристаллизуется в бесцветных моноклинных
призмах, плавящихся при 101,5 и теряющих воду при комнатной температуре над серной
кислотой или при нагревании до 100 ; безводная щавелевая кислота сублимируется при
150 и плавится при 180 ; 1 часть щавелевой кислоты растворяется в 10 частях при 15 и в 3
частях кипящей воды; в 2,5 части спирта при 15 ив 1,8 части кипящего спирта. Кроме
того, 1 часть щавелевой кислоты растворяется в 100 частях эфира. При нагревании
щавелевой кислоты с сер ной кислотой выделяются окись углерода и углекислота.
Константа диссоциации: первая ступень-5,9-10-2 (25 ), вторая-6,4-Ю5 (25 ).
Нейтральный оксалат калия С2О4К2-Н2О легко растворим в воде; кислый оксалат калия
С2О4НК плохо растворим в воде; тетраоксалат калия имеет состав
С2О4НК-С2Н2О4-2Н2О; оксалат кальция С2О4Са-Н2О, маленькие моноклинные
таблички, очень плохо растворим в воде и уксусной кислоте, легко-в соляной и серной
кислотах; оксалат серебра C2O4Ag2, незначительно растворим в воде; оксалат железа
C204Fe-2H2O, желтый порошок, незначительно растворим в воде; феррооксалат калия
К2Ре(С204)2-Н2О, сильный восстановитель.
КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ
а) Для открытия щавелевой кислоты применяется осаждение ее в виде оксалата кальция в
аммиачном или уксуснокислом растворе.
б) Щавелевая кислота дает с резорцином и концентрированной серной кислотой синюю
окраску [60]. К 5 мл пробы, слегка подкисленной серной кислотой, добавляют 0,2 г
резорцина и при осторожном нагревании переводят последний в раствор. После
охлаждения на дно пробирки вливают 10 мл концентрированной серной кислоты; в
присутствии щавелевой кислоты появляется синее кольцо. Если в испытуемом растворе
наряду с щавелевой присутствовала также и муравьиная кислота, то над узким синим
кольцом (щавелевая кислота) одновременно с выделением окиси углерода тотчас
появляется медленно расширяющаяся оранжевая полоса. Если осторожно нагреть слой
серной кислоты, то в присутствии винной кислоты под сипим кольцом (щавелевая
кислота) появляется яркое красное кольцо. Эта реакция требует предварительного
удаления ионов СО3-, S , J и Вг. Примеси, обладающие свойствами окислителей,
разрушаются кипячением с сернистой кислотой. Уксусная, молочная, лимонная, янтарная
и бензойная кислоты не мешают реакции.
Реакция с сульфатом марганца [61]. В пробирку помещают возможно маленький
кристаллик сульфата марганца (II), растворяют его в нескольких каплях воды, добавляют
одну каплю раствора едкого натра, нагревают и дают охладиться. Затем вливают по
каплям подкисленный испытуемый раствор щавелевой кислоты, не содержащий других
восстановителей; при концентрации щавелевой кислоты не ниже 0,05/6 появляется
отчетливая красная окраска. Свободные минеральные кислоты предварительно
нейтрализуют щелочью, а затем пробу слегка подкисляют серной кислотой. Небольшие
количества уксусной, молочной, винной, бензойной и других органических кислот не
мешают реакции.
Об открытии щавелевой кислоты в присутствии винной, основанном на различной
растворимости в спирте солей гексаметилентетрамина, см. [62].
Восстановление щавелевой кислоты. При восстановлении магнием щавелевая кислота
превращается сначала в глиоксиловую и затем в гликолевую кислоту. В растворе после
восстановления присутствуют обе эти кислоты. Из них гликолевую кислоту можно
обнаружить по появлению фиолетовой окраски с 2,7-диоксинафталином в присутствии
серной кислоты, а глиоксиловую- по синей окраске, которую она дает с
пирогаллолкарбоновой кислотой также в присутствии серной кислоты.
Щавелевую кислоту осаждают из нейтрального раствора гипсовой водой [63]. Промытый
осадок оксалата растворяют на фильтре горячей 2,0 н. серной кислотой. Каплю этого
раствора помещают на дно сухой пробирки и вносят для восстановления немного порошка
магния, который быстро растворяется.