За отчетный период были получены следующие основные результаты: 1. Проведены исследования химического и электрохимического способов осаждения ультрадисперсных частиц золота в полимерную матрицу на основе проводящего полимера – поли-3,4-этилендиокситиофена (PEDOT). — Композитные пленки PEDOT/Au были получены способом неэлектролитического осаждения золота в пленки поли-3,4-этилендиокситиофена. Синтез композитных пленок PEDOT/Au проводился путем предварительного восстановления пленки PEDOT в растворе электролита (0.1М H2SO4) и последующего погружения в раствор, содержащий хлоридные комплексы золота(Ш). При контакте ионов золота, обладающих высоким окислительным потенциалом (Е = 1,002 В), с восстановленной формой пленки протекает окислительно-восстановительной реакция, в результате которой происходит формирование частиц металлического золота в пленке за счет окисления восстановленных фрагментов полимера. Факт включения металлического золота в пленки PEDOT был подтвержден при исследовании образцов методом энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного анализа. На рентгенофлуоресцентных спектрах полученных композитных пленок наблюдались достаточно интенсивные пики, соответствующие по энергии излучения атомам золота. — Были синтезированы коллоиды золота, стабилизированные водной суспензией PEDOT/PSS и получены композитные пленки на их основе. Синтез водной суспензии PEDOT/PSS/Au осуществлялся при восстановлении HAuCl4 с помощью EDOT в присутствии полиэлектролита полистиролсульфоната натрия (NaPSS). При медленной добавке разбавленного раствора HAuCl4 в раствор EDOT-PSS наблюдается постепенное изменение окраски от бесцветной до насыщенной фиолетовой, что указывает на восстановление ионов Au3+ до Au0. При этом на спектрах поглощения наблюдалось две полосы - широкая полоса поглощения в диапазоне частот 600-1000 нм, относимая к свободным переносчикам заряда, и полоса при λ≈530 нм, соответствующая поглощению поверхностных плазмонов наночастиц золота. При термостатировании раствора при 80ºС в течение 3 часов поглощение при λ≈530 нм увеличивалось до постоянного значения. При стоянии коллоидного раствора в течение нескольких недель его спектры поглощения оставались неизменными. Были определены составы смесей, характеризующихся наиболее выраженным пиком поглощения при λ≈530 нм. Из данных смесей при электрополимеризации в гальваностатическом режиме на стеклоуглеродном электроде были получены пленки PEDOT/PSS/Au. 2. Полученные разными способами нанокомпозиты были исследованы методами циклической вольтамперометрии, электронной спектроскопии поглощения, спектроскопии электрохимического импеданса в различных по составу электролитах. Отмечены сходные вольтамперометрические отклики композитных пленок PEDOT с включениями наночастиц золота, полученных неэлектролитическим методом и полученных полимеризацией из коллоидного раствора наночастиц золота. Проведено сопоставление полученных электрохимических откликов с электрохимическим откликом нанослоя Au, электроосажденного на немодифицированный пленкой PEDOT стеклоуглеродный электрод из раствора AuCl3. Вольтамперометрические отклики композитных пленок PEDOT/PSS/Au также исследовались в водном растворе серной кислоты. При циклировании потенциала пленки PEDOT/PSS/Au в 0,1М H2SO4 в диапазоне -0,3–1,3В в присутствии 0,03М NaCl, регистрируемые вольтамперограммы имели сложную форму, наблюдались выраженный анодный пик при потенциале 1,17В и катодный пик при потенциале 0,65В. При циклировании потенциала в обратном направлении также наблюдался пик окисления при Е=1,07В. Таким образом, сопоставление ЦВА показало сходные электрохимические отклики композитных пленок PEDOT с включениями наночастиц золота, полученных неэлектролитическим методом и полученных полимеризацией из коллоидного раствора, а также для нанослоя Au, электроосажденного на немодифицированный пленкой PEDOT стеклоуглеродный электрод из раствора AuCl3. Для этих систем в присутствии хлоридионов в диапазоне потенциалов -0,3–1,3 В наблюдалось три пика описанных выше пика при тех же значениях потенциалов. Пленки PEDOT являются стабильными в водных растворах серной кислоты; на ЦВА пленок PEDOT и композитных пленок PEDOT/Au в 0.1М серной кислоте в диапазоне потенциалов -0,3–1,0 В токи окисления/восстановления очень близки и определяются перезарядкой редокс-центров в пленке. На ЦВА пленок не наблюдается видимых пиков токов, а катодные и анодные токи растут пропорционально скорости развертки потенциала, что свидетельствует об обратимом протекании процесса заряжения / разряда пленки. При расширении диапазона циклирования потенциала композитных пленок PEDOT/Au в положительную область до + 1,3 В на ЦВА (в водном растворе 0.1 М Н2SO4) наблюдалось появление пика окисления золота с образованием оксида Au2O3 (Ep,a = 1,3 В) и пика его восстановления (Ep,k = 0,9В). Введение хлорид-ионов в раствор приводит к появлению на ЦВА композитных пленок дополнительной пары пиков при заметно менее положительных потенциалах: пика окисления золота с образованием некого продукта окисления (при потенциале около 0,9 В) и пика его восстановления (при потенциале 0.6 В). С тем чтобы исключить возможный процесс образования двух продуктов окисления золота, диапазон циклирования потенциала в область положительных значений был в дальнейшем ограничен до 1 В. Большое различие в наблюдаемых на ЦВА потенциалах катодного и анодного пиков следует трактовать как сугубую необратимость процесса окисления/восcтановления с участием металлического золота и хлорид-ионов. ЦВА, регистрируемые при наличии хлорид-ионов, хорошо воспроизводились при длительном циклировании потенциала пленки. Это указывает на стабильность свойств композитной пленки и образующихся продуктов окисления/восстановления золота, остающихся в пленке и, по-видимому, являющихся практически нерастворимыми.