ПОТЕНЦИРОВАННЫЕ РАСТВОРЫ: ВЛИЯНИЕ НА СИГНАЛ
реклама
Бюллетень экспериментальной биологии и медицины, 2003, приложение № 1 6 ÏÎÒÅÍÖÈÐÎÂÀÍÍÛÅ ÐÀÑÒÂÎÐÛ: ÂËÈßÍÈÅ ÍÀ ÑÈÃÍÀË ÐÒÓÒÈ (II)  ÈÍÂÅÐÑÈÎÍÍÎÉ ÂÎËÜÒÀÌÏÅÐÎÌÅÒÐÈÈ Ñ.È.Ïåòðîâ, Î.È.Ýïøòåéí* ÐÃÓ Íåôòè è ãàçà èì È.Ì. Ãóáêèíà, Ìîñêâà*Íàó÷íî-ïðîèçâîäñòâåííàÿ ôèðìà “Ìàòåðèà Ìåäèêà Õîëäèíã”, Ìîñêâà Öåëüþ ðàáîòû ÿâèëîñü èññëåäîâàíèå ñïîñîáíîñòè âåùåñòâ â ñâåðõìàëûõ äîçàõ, ïîëó÷åííûõ ïî ãîìåîïàòè÷åñêîé òåõíîëîãèè ïîòåíöèðîâàíèÿ, âëèÿòü íà ôèçèêî-õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà ðàñòâîðîâ. Ñ ïîìîùüþ ïåðåìåííîòîêîâîé èíâåðñèîííîé âîëüòàìïåðîìåòðèè îöåíèâàëè õàðàêòåðèñòèêè èíâåðñíûõ âîëüòàìïåðîìåòðè÷åñêèõ ñèãíàëîâ â ðåàêöèè îêèñëåíèÿ—âîññòàíîâëåíèÿ èîíîâ ðòóòè Hg(II) â ïðèñóòñòâèè ïîòåíöèðîâàííûõ âîäû, õëîðèäà ëèòèÿ è íèòðàòà ðòóòè. Âûÿâëåíî ìîäèôèöèðóþùåå âëèÿíèå ïîòåíöèðîâàííûõ âåùåñòâ íà ïðîöåññû îêèñëåíèÿ—âîññòàíîâëåíèÿ â ýëåêòðîõèìè÷åñêîé ñèñòåìå. Ïîòåíöèðîâàííûå ðàñòâîðû Hg(II) äîñòîâåðíî ïîâûøàëè ýôôåêòèâíóþ êîíöåíòðàöèþ (àêòèâíîñòü) èîíîâ ðòóòè, ýòîò ýôôåêò áûë ìàêñèìàëüíûì â ïðèñóòñòâèè ñìåñè ãîìåîïàòè÷åñêèõ ðàçâåäåíèé íèòðàòà ðòóòè (Ñ6+Ñ12+Ñ24). Ïîëó÷åííûå äàííûå ñâèäåòåëüñòâóþò î ñïîñîáíîñòè ïîòåíöèðîâàííûõ âåùåñòâ ñïåöèôè÷åñêè èçìåíÿòü êèíåòè÷åñêèå è òåðìîäèíàìè÷åñêèå õàðàêòåðèñòèêè ðàñòâîðîâ ýòèõ æå âåùåñòâ. Êëþ÷åâûå ñëîâà: ñâåðõìàëûå äîçû, ýëåêòðîõèìè÷åñêàÿ ñèñòåìà, íèòðàò ðòóòè, ïåðåìåííîòîêîâàÿ èíâåðñèîííàÿ âîëüòàìïåðîìåòðèÿ, ïîòåíöèðîâàííûå âåùåñòâà Ðàíåå â õîäå ñåðèè èññëåäîâàíèé ïîòåíöèðîâàííûõ ôîðì — ìàëûõ äîç íåéðîòðîïíûõ ñðåäñòâ, ïðèãîòîâëåííûõ ïî ãîìåîïàòè÷åñêîé òåõíîëîãèè ïîòåíöèðîâàíèÿ è èìåþùèõ ïðåäåëüíî ìàëûå êîíöåíòðàöèè (10—12, 10—60 Ì è ìåíåå), áûëà óñòàíîâëåíà èõ íåïîñðåäñòâåííàÿ áèîëîãè÷åñêàÿ àêòèâíîñòü. Âûçûâàåìûå èìè ôèçèîëîãè÷åñêèå ýôôåêòû ïîäîáíû äåéñòâèþ ýòèõ æå ñðåäñòâ â ïðèâû÷íûõ äîçàõ, áîëåå òîãî, ïîòåíöèðîâàííîå âåùåñòâî ìîäèôèöèðóåò ýôôåêòû èñõîäíîãî â çíà÷èìûõ äîçàõ [1]. Ïîòåíöèðîâàííûå ëåêàðñòâà ïîëó÷àþò ìíîãîêðàòíûì ïîñëåäîâàòåëüíûì ðàçáàâëåíèåì, ñîïðîâîæäàþùèìñÿ 10-êðàòíûì âñòðÿõèâàíèåì êàæäîãî ðàçáàâëåííîãî ðàñòâîðà. Êîëè÷åñòâî ðàçáàâëåíèé íàçûâàþò ïîòåíöèÿìè. Ñîãëàñíî êëàññè÷åñêîé ìîëåêóëÿðíîé òåîðèè, ïîëó÷åííûé òàêèì ñïîñîáîì ðàñòâîð íå ñîäåðæèò ìîëåêóë èñõîäíîãî âåùåñòâà. Ïîýòîìó ïîíÿòèå äîçû â ãîìåîïàòèè èìååò óñëîâíûé õàðàêòåð è îçíà÷àåò ñòåïåíü ðàçâåäåíèÿ èñïîëüçóåìîãî ðàñòâîðà. Ïðè êàæóùåéñÿ ïðîñòîòå ïðèãîòîâëåíèÿ ãîìåîïàòè÷åñêèõ ïðåïàðàòîâ ïðîöåññ âñòðÿõèâàíèÿ âàæåí äëÿ ôîðìèðîâàíèÿ ôèçè÷åñêèõ ñâîéñòâ ïîòåíöèðîâàííîãî ðàñòâîðà (ÏÐ), ò.ê. ìîëåêóëû ðàñòâîðèòåëÿ îðèåíòèðóþòñÿ âîêðóã ðàñòâîðÿåìîãî âåùåñòâà â îïðåäåëåííîì (êëàñòåðíîì) ïîðÿäêå [1]. Êëàñòåðû ñâîåé ïðîñòðàíñòâåííîé êîíôèãóðàöèåé ôèêñèðóþò ôèçè÷åñêèå ñâîéñòâà âåùåñòâà è ïðè äàëüíåéøåì ðàñòâîðåíèè ñîõðàíÿþò ýòó èíôîðìàöèþ. Äëÿ ïîäòâåðæäåíèÿ îñîáûõ ñâîéñòâ ÏÐ ìîæåò áûòü èñïîëüçîâàí ìåòîä ïåðåìåííîòîêîâîé èíâåðñèîííîé âîëüòàìïåðîìåòðèè — ÈÂÀ (íà ñòåêëîóãëåðîäíîì ðàáî÷åì ýëåêòðîäå) ïðèìåíèòåëüíî ê ðàñòâîðàì íèòðàòà ðòóòè (Hg(NO3)2), ïîçâîëÿþùèé ôèêñèðîâàòü íèçêèå êîíöåíòðàöèè ñîëåé Hg(II) è ðàçëè÷íûå âîñïðîèçâîäèìûå èíâåðñèîííûå ñèãíàëû îò ðòóòè. Ñèãíàë îò ðòóòè îáóñëîâëåí äâóìÿ ïðîöåññàìè: ïåðâûì — âîññòàíîâëåíèåì èîíîâ ðòóòè ïðè íàêîïëåíèè Hg íà ïîâåðõíîñòè ñòåêëîóãëåðîäíîãî (ÑÓ) ýëåêòðîäà: Hg2++2å → Hg0 (1) è âòîðûì — ðàñòâîðåíèåì ðòóòè â àíîäíîì öèêëå: Hg0-2å → Hg2+ (2) Âûáðàííàÿ ýëåêòðîõèìè÷åñêàÿ ñèñòåìà ÿâëÿåòñÿ ïðîñòîé ìîäåëüþ, ïîçâîëÿþùåé ðåãèñòðèðîâàòü “áàçîâûå” ðåàêöèè îêèñëåíèÿ—âîññòà- 7 íîâëåíèÿ íà ýëåêòðîäå. Ïðè ýòîì ðåàêöèÿ 1 äåìîíñòðèðóåò ïðîöåññ âîññòàíîâëåíèÿ è ñòàäèþ íàêîïëåíèÿ ðòóòè íà ïîâåðõíîñòè ýëåêòðîäà, à ðåàêöèÿ 2 — ïðîöåññ îêèñëåíèÿ ðòóòè è åå ïåðåõîä â ðàñòâîð.  ðåæèìå ïåðåìåííîãî òîêà ðàñòâîðåíèå ðòóòè ñîïðîâîæäàåòñÿ ïèêîì (ìàêñèìóìîì òîêà) â çàâèñèìîñòè òîê—íàïðÿæåíèå. Âåëè÷èíà ýòîãî ìàêñèìóìà ïðîïîðöèîíàëüíà êîëè÷åñòâó âåùåñòâà íà ýëåêòðîäå ïðè ïîñòîÿíñòâå óñëîâèé íàêîïëåíèÿ, êîíöåíòðàöèè è àêòèâíîñòè (ýôôåêòèâíîé êîíöåíòðàöèè) â ðàñòâîðå. Ýíåðãåòè÷åñêîå ñîñòîÿíèå ðòóòè íà ýëåêòðîäå õàðàêòåðèçóåòñÿ ïîòåíöèàëîì ðàñòâîðåíèÿ (Å), à ñòåïåíü îáðàòèìîñòè ýëåêòðîõèìè÷åñêîãî ïðîöåññà — âåëè÷èíîé ïîëóøèðèíû ïèêà (îáðàòíàÿ çàâèñèìîñòü îáðàòèìîñòè è ïèêà). Ðåàêöèè 1 è 2 ñîïðîâîæäàþòñÿ äåñîëüâàòàöèåé (ïðè âîññòàíîâëåíèè) è ñîëüâàòàöèåé (ïðè îêèñëåíèè) èîíîâ Hg (II) ñîîòâåòñòâåííî. Ïîýòîìó â õîäå èññëåäîâàíèÿ íåîáõîäèìî ó÷åñòü ïðåîäîëåíèå äåïîëÿðèçàòîðîì äâîéíîãî ýëåêòðè÷åñêîãî ñëîÿ âáëèçè ýëåêòðîäíîé ïîâåðõíîñòè. Ïåðåìåííîòîêîâûé ñèãíàë â ÈÂÀ èìååò ôîðìó ïèêà òîêà. Åãî àìïëèòóäà è ïîëóøèðèíà çàâèñÿò îò êèíåòèêè ãåòåðîãåííîé ðåàêöèè ïåðåíîñà ýëåêòðîíà. Íà êèíåòè÷åñêèå è òåðìîäèíàìè÷åñêèå ïàðàìåòðû âîññòàíîâëåíèÿ Hg(II) è îêèñëåíèÿ Hg0 âëèÿþò ñëåäû ïîâåðõíîñòíî-àêòèâíûõ îðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ, íàõîäÿùèõñÿ íà ïîâåðõíîñòè ðàáî÷åãî ýëåêòðîäà èëè â äâîéíîì ýëåêòðè÷åñêîì ñëîå. Òàêæå âàæíî, îñîáåííî ïðè àíîäíîì îêèñëåíèè, ñîñòîÿíèå ïîâåðõíîñòè ðàáî÷åãî ÑÓ-ýëåêòðîäà, â òîì ÷èñëå åãî ýëåêòðîõèìè÷åñêàÿ àêòèâàöèÿ çà ñ÷åò àäñîðáèðîâàííûõ ïîâåðõíîñòüþ ýëåêòðîäà àòîìîâ ðòóòè [2]. Ìåòîä ÈÂÀ øèðîêî èñïîëüçóåòñÿ ïðè îïðåäåëåíèè êàê èîíîâ òÿæåëûõ ìåòàëëîâ (Hg2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, Zu2+ è äð.), òàê è ïîâåðõíîñòíî-àêòèâíûõ âåùåñòâ [3]. Ðàáîòà âûïîëíåíà íà óíèâåðñàëüíîì ïîëÿðîãðàôå “ÏÓ-1” è 2-õ êîîðäèíàòíîì ïîòåíöèîìåòðå “ÏÄÀ-1”, 3-ýëåêòðîäíîé ñèñòåìå äàò÷èêà. Âñå èññëåäóåìûå ðàñòâîðû ïðèãîòàâëèâàëè íà áèäèñòèëëèðîâàííîé âîäå, ïîëó÷åííîé ñ ïîìîùüþ ñòåêëÿííîãî (èç êâàðöà) áèäèñòèëëÿòîðíîãî àïïàðàòà.  êà÷åñòâå ôîíîâîãî ýëåêòðîëèòà èñïîëüçîâàëè 1 Ì ðàñòâîð LiCl (õ.÷.). ÏÐ áèäèñòèëëÿòà, Hg (NO3)2 (1 ã/ë ïî Hg2+) è 1 Ì LiCl ïîëó÷åíû ïî ìåòîäó Ñ.Ãàíåìàíà ñ ïîòåíöèÿìè ÑÍ6, ÑÍ12 è ÑÍ24. ÌÅÒÎÄÈÊÀ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß 100 ìë ôîíîâîãî ýëåêòðîëèòà (1 M LiCl) ñìåøèâàëè ñ 0.100 ìë Hg(NO3)2 (1ã Hg2+/ë), äîáàâëÿ- ëè 1.00 ìë ÏÐ áèäèñòèëëÿòà. Ïîñëå ïåðåìåøèâàíèÿ íàêàïëèâàëè ðòóòü íà ÑÓ-ðàáî÷åì ýëåêòðîäå â òå÷åíèå 99 ñ. Ïîòåíöèàë íàêîïëåíèÿ — 1.60  (îòíîñèòåëüíî ÑÓ-ýëåêòðîäà ñðàâíåíèÿ). Ðåãèñòðèðîâàëè ÂÀ-êðèâóþ ðòóòè ïðè ñêîðîñòè ðàçâåðòêè ïîòåíöèàëà 50 ìÂ/ñ, èñïîëüçóÿ ñëåäóþùèå ïàðàìåòðû ðåãèñòðàöèè: äèôôóçíûé òîê, ðàâíûé 0.25½100, ïåðåìåííóþ àìïëèòóäó 10 ìÂ, ìàñøòàá ðåãèñòðàöèè ïîòåíöèîìåòðà: ïî Õ — 0.2 Â/ñì ïî Y — 20 ìÂ/ñì. Ïèê òîêà àíîäíîãî ðàñòâîðåíèÿ ðòóòè íàáëþäàëè ïðè ïîòåíöèàëå 0.35  (îòíîñèòåëüíî ÑÓ-ýëåêòðîäà ñðàâíåíèÿ) è ñðàçó ïîñëå åãî ðåãèñòðàöèè ÿ÷åéêó îòêëþ÷àëè îò âíåøíåé ïîëÿðèçàöèè. Íàêîïëåíèå è ðåãèñòðàöèþ ÂÀ-êðèâîé ðòóòè ïðîâîäèëè áåç ïåðåìåøèâàíèÿ ðàñòâîðà, ñðàçó ïîñëå ñìåøèâàíèÿ âñåõ êîìïîíåíòîâ èññëåäóåìîãî ðàñòâîðà. Äëÿ âûÿâëåíèÿ âðåìåííîé çàâèñèìîñòè ñâîéñòâ ðàñòâîðîâ îñóùåñòâëÿëè ñåìüâîñåìü ïîñëåäîâàòåëüíûõ ðåãèñòðàöèé ÂÀ-êðèâûõ. Ïðåäâàðèòåëüíî è â õîäå èñïûòàíèÿ ÏÐ ñíèìàëè “õîëîñòóþ” ïðîáó, â êîòîðîé âìåñòî ÏÐ äîáàâëÿëîñü ðàâíîå êîëè÷åñòâî íåïîòåíöèðîâàííîé áèäèñòèëëèðîâàííîé âîäû. Èñïîëüçîâàëñÿ òàêîé ðåæèì ïîëó÷åíèÿ èíâåðñèîííûõ ÂÀ-êðèâûõ, ïðè êîòîðûõ “õîëîñòàÿ” ïðîáà äàâàëà ïîñòîÿííûé (ïðè 7-êðàòíîé ïîâòîðíîñòè) ñèãíàë. Ñòàòèñòè÷åñêèå õàðàêòåðèñòèêè ÈÂÀ-ñèãíàëîâ ðòóòè â ïðèñóòñòâèè ïîòåíöèðîâàííîé âîäû ïðèâåäåíû äëÿ âåëè÷èí ïëîùàäåé ñèãíàëîâ, êàê áîëåå èíôîðìàòèâíîé èõ õàðàêòåðèñòèêè (òàáë. 1).  ñëåäóþùåì ýêñïåðèìåíòå èññëåäîâàëè âëèÿíèå ïîòåíöèðîâàííîãî ôîíîâîãî ýëåêòðîëèòà (1Ì LiCl). Èñïûòóåìûå ðàñòâîðû ãîòîâèëèñü ñìåøèâàíèåì 1 ìë ÏÐ LiCl (1Ì), 0.1 ìë Hg(NO3)2 (1 ã Hg2+/ë) è 1 ìë áèäèñòèëëèðîâàííîé âîäû. Äëÿ èçó÷åíèÿ âëèÿíèÿ ïîòåíöèðîâàííûõ ðàñòâîðîâ Hg(NO3)2 èññëåäóåìûå ñìåñè ãîòîâèëè ñìåøåíèåì 1 ìë 1Ì ðàñòâîðà LiCl, 0,1 ìë ïîòåíöèðîâàííîãî ðàñòâîðà Hg(NO3)2 è 1 ìë áèäèñòèëëèðîâàííîé âîäû. ÐÅÇÓËÜÒÀÒÛ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß Ïîòåíöèðîâàííàÿ âîäà ïî-ðàçíîìó âëèÿåò íà ÈÂÀ-ñèãíàë ðòóòè: ÑÍ6 àêòèâèðóåò ðòóòü, íî ñ óâåëè÷åíèåì äîçû àêòèâíîñòü ðòóòè ïàäàåò, âïëîòü äî èíãèáèðîâàíèÿ ñèãíàëà ñìåøàííîé ïðîáîé (òàáë. 1). Èìååò ìåñòî è âðåìåííàÿ çàâèñèìîñòü ñèãíàëà: ëèáî ðîñò âî âðåìåíè (ïðîáû ÑÍ6, ÑÍ24, ñìåøàííàÿ ïðîáà), ëèáî óìåíüøåíèå (ÑÍ12). Ñ ó÷åòîì âðåìåííîé çàâèñèìîñòè âîñïðîèçâîäèìîñòü ñèãíàëîâ äëÿ âñåõ ïðîá íàõîäèòñÿ íà óðîâ- Бюллетень экспериментальной биологии и медицины, 2003, приложение № 1 8 Òàáëèöà 1. Õàðàêòåðèñòèêè ÈÂÀ-ñèãíàëîâ ðòóòè â ïðèñóòñòâèè ïîòåíöèðîâàííîé âîäû Àìïëèòóäà ñèãíàëà (h), îòí. åä. Ïëîùàäü (p), îòí. åä. Ïîëóøèðèíà ïèêà (δ ), ì “Холостая проба” 89.43±2.99 235.00±11.53 46.14±2.48 -0.33±0.00 Проба СН6 101.57±8.24 395.86±48.32 68.00±3.42 -0.28±0.00 Проба СН12 89.00±2.00 255.57±20.13 49.86±3.67 -0.30±0.00 Проба СН24 84.00±6.00 231.57±39.97 48.00±5.16 -0.38±0.00 Проба со смесью СН6+СН12+СН24 72.00±6.45 181.43±16.56 44.00±0.00 -0.38±0.00 Ðàñòâîð Ïîòåíöèàë ïèêà òîêà (EÏ),  Примечание. Здесь и в табл. 2-3: потенциал пика тока (EП) представлен относительно СУ-электрода сравнения. íå îòíîñèòåëüíîãî ñòàíäàðòíîãî îòêëîíåíèÿ sr, ðàâíîãî 0.03-0.07. Ôîðìà ñèãíàëà (ïîëóøèðèíà ïèêà — δ, ìÂ) ñâèäåòåëüñòâóåò îá ýëåêòðîõèìè÷åñêè îáðàòèìîì ðàñòâîðåíèè ðòóòè: δ ïðàêòè÷åñêè ðàâíà òåîðåòè÷åñêîìó çíà÷åíèþ 90/2=45 ì äëÿ ïðîá ÑÍ12, ÑÍ24 è ñìåøàííîé ïðîáû, è ëèøü ïðîáà ÑÍ6 õàðàêòåðèçóåòñÿ ìåíüøåé îáðàòèìîñòüþ (δ =70 ìÂ). Ïîòåíöèàë ìàêñèìóìà ïèêà âî âñåõ ñëó÷àÿõ áëèçîê ê çíà÷åíèþ êîíòðîëüíîé ïðîáû, îòëè÷àÿñü íå áîëåå ÷åì íà ±0.05 Â.  ñîîòâåòñòâèè ñ ýòîé âåëè÷èíîé áîëåå àêòèâíà ðòóòü íà ýëåêòðîäå â ñìåøàííîé ïðîáå è ìåíåå àêòèâíà â ïðîáå ÑÍ6. Òàêîå íåîäíîçíà÷íîå ïîâåäåíèå ïîòåíöèðîâàííûõ ïðîá âîäû, ïî âñåé âåðîÿòíîñòè, ïðåæäå âñåãî ñâèäåòåëüñòâóåò î ñëîæíîì õàðàêòåðå ïåðåñòðîéêè ñòðóêòóðû èññëåäóåìûõ ðàñòâîðîâ, êîòîðàÿ îïðåäåëÿåòñÿ êàê äîçîé ïîòåíöèðîâàíèÿ, òàê è âðåìåíåì äåéñòâèÿ, ïðè ýòîì ìåíÿþòñÿ êàê òåðìîäèíàìè÷åñêèå ïàðàìåòðû ÈÂÀ-ñèãíàëà ðòóòè (Å-ïèêà), òàê è åãî êèíåòè÷åñêèå õàðàêòåðèñòèêè — ïîëóøèðèíà (δ ).  êîíå÷íîì èòîãå ýòî ïðèâîäèò ê ñòàòèñòè÷åñêè çíà÷èìîìó ðàçëè÷èþ ñðåäíèõ çíà÷åíèé ÈÂÀ-ñèãíàëà ðòóòè â èññëåäîâàííûõ ïðîáàõ. Âëèÿíèå ÏÐ-LiCl íà ÈÂÀ-ñèãíàë ðòóòè áûëî ïîäîáíî äåéñòâèþ ïîòåíöèðîâàííûõ ïðîá âîäû (òàáë. 2): ïåðâîíà÷àëüíî ñèãíàë ïðè äîçå ÑÍ6 áûë ñòàòèñòè÷åñêè çíà÷èìî áîëüøå ñèãíàëà êîíòðîëüíîé ïðîáû; ñ óâåëè÷åíèåì ïîòåíöèè (ÑÍ12, ÑÍ24) ñèãíàë èíãèáèðîâàëñÿ è ëèøü äëÿ ñìåøàííîé ïðîáû (ÑÍ6+ÑÍ12+ÑÍ24) íàáëþäàëàñü àêòèâàöèÿ ñèãíàëà ðòóòè. Âñå äèñïåðñèè ñèãíà- ëîâ îäíîðîäíû è õàðàêòåðèçóþòñÿ âîñïðîèçâîäèìîñòüþ íà óðîâíå “õîëîñòîé” ïðîáû (sr=0.040.06) ñ ó÷åòîì âðåìåííîé çàâèñèìîñòè ñèãíàëà ðòóòè. Âî âðåìåíè èìåë ìåñòî ðîñò ñèãíàëà ðòóòè (ïðîáà ÑÍ6, ñìåñü ÑÍ6+ÑÍ12+ÑÍ24), à â ñëó÷àå óìåíüøåíèÿ ñèãíàëà (ïðîáû ÑÍ12 è ÑÍ24) — ðåëàêñàöèÿ äî çíà÷åíèÿ êîíòðîëüíîé ïðîáû. Êàê è â ñëó÷àå ïîòåíöèðîâàííîé âîäû, ðàñòâîðåíèå ðòóòè õàðàêòåðèçîâàëîñü ýëåêòðîõèìè÷åñêîé îáðàòèìîñòüþ (d=37-52ìÂ) è íåáîëüøèì ñäâèãîì ïîòåíöèàëà ïèêà (íà 0.02-0.05Â) â áîëåå îòðèöàòåëüíóþ îáëàñòü ïîòåíöèàëà, ÷òî óêàçûâàåò íà áîëüøóþ àêòèâíîñòü ðòóòè äëÿ ïðîá ÑÍ24 è ñìåñè (ÑÍ6+ÑÍ12+ÑÍ24). Ïîäîáíîå ïîâåäåíèå ÏÐ âîäû è 1 Ì LiCl ñâèäåòåëüñòâóþò î ñîëüâàòàöèîííûõ ýôôåêòàõ ïðè ïîòåíöèðîâàíèè, îáóñëîâëåííûõ, âåðîÿòíî, èçìåíåíèÿìè ñòðóêòóðû ýòîãî ðàñòâîðà. Ïîòåíöèðîâàíèå ðàñòâîðà Hg(NO3)2 äàåò íåñêîëüêî îòëè÷àþùèéñÿ (ïî ñðàâíåíèþ ñ ïðåäûäóùèìè) ýôôåêò (òàáë. 3). Àêòèâíîñòü ðòóòè âîçðàñòàëà áîëåå ñóùåñòâåííî, ÷åì â ïðåäûäóùèõ ñëó÷àÿõ. Âîñïðîèçâîäèìîñòü ñèãíàëîâ óõóäøàëàñü, õîòÿ äëÿ ïðîá ÑÍ12 è ñìåøàííîé (ÑÍ6+ÑÍ12+ÑÍ24) äèñïåðñèè îñòàâàëèñü îäíîðîäíûìè ïî ñðàâíåíèþ ñ êîíòðîëåì. Áîëüøèå àìïëèòóäû ñèãíàëîâ ðòóòè, óøèðåíèå ïèêîâ (δ=52-87 ìÂ) ñâèäåòåëüñòâóåò î áîëüøåì íàêîïëåíèè Hg íà ïîâåðõíîñòè ýëåêòðîäà, ÷òî óêàçûâàåò íà èíòåíñèôèêàöèþ ïåðâîé ñòàäèè ïðîöåññà — âîññòàíîâëåíèÿ Hg(II) è óìåíü- Òàáëèöà 2. Õàðàêòåðèñòèêè ÈÂÀ-ñèãíàëîâ ðòóòè â ïðèñóòñòâèè ïîòåíöèðîâàííîãî 1 Ì ðàñòâîðà LiCl Ðàñòâîð h, îòí. åä. p, îòí. åä. δ, ì E Ï,  “Холостая проба” 89.43±2.99 235.00±11.53 46.14±2.48 -0.33±0.00 Проба CH6 89.50±7.31 251.00±42.01 48.43±4.50 -0.33±0.00 Проба CH12 85.14±7.86 205.29±29.03 42.14±2.48 -0.33±0.00 Проба CH24 93.93±7.66 199.57±33.59 37±3.61 -0.35±0.00 Проба смеси CH6+CH12+CH24 89.86±5.52 261.14±25.37 50.29±2.36 -0.38±0.00 9 Òàáëèöà 3. Õàðàêòåðèñòèêè ÈÂÀ-ñèãíàëîâ ðòóòè â ïðèñóòñòâèè ïîòåíöèðîâàííîãî 1 Ì ðàñòâîðà Hg(NO3) 2 (1 ã Hg2+/ë) Ðàñòâîð h, îòí. åä. p, îòí. åä. δ, ì E Ï,  “Холостая проба” 89.43±2.99 235.00±11.53 46.14±2.48 -0.33±0.00 Проба CH6 107.14±5.52 354.14±71.28 57.14±8.78 -0.36±0.01 Проба CH12 104.14±7.95 359.57±70.69 59.71±8.10 -0.33±0.00 Проба CH24 109.86±2.73 411.29±34.13 65.43±5.09 -0.33±0.00 Смесь СН6+СН12+СН24 110.86±1.95 463.00±55.74 72.71±7.65 -0.33±0.00 øåíèå ýëåêòðîõèìè÷åñêîé îáðàòèìîñòè ñòàäèè ðàñòâîðåíèÿ Hgo. Òàêèì îáðàçîì, ïîòåíöèðîâàíèå ðàñòâîðîâ Hg(II) ñóùåñòâåííî óâåëè÷èâàëî ýôôåêòèâíóþ êîíöåíòðàöèþ (àêòèâíîñòü) èîíîâ ðòóòè. Èòàê, ìîæíî ñäåëàòü ñëåäóþùèå âûâîäû. Ïîòåíöèðîâàííûå ïðåïàðàòû ìîäèôèöèðóþò àêòèâíîñòü èîíîâ è àòîìîâ ðòóòè â ðàñòâîðå, óñèëèâàÿ èëè ñíèæàÿ åå. Ñíèæåíèå àêòèâíîñòè ðòóòè ñâèäåòåëüñòâóåò î áîëüøîé ýíåðãèè åå ñîëüâàòàöèè, íî ýòî ýôôåêò âðåìåííûé.  ñâîþ î÷åðåäü, ïîâûøåíèå àêòèâíîñòè ðòóòè ìîæåò áûòü ñâÿçàíî êàê ñ áîëåå àêòèâíûì åå íàêîïëåíèåì íà ýëåêòðîäå, òàê è ñ áîëåå áûñòðûì ýëåêòðîõèìè÷åñêè îáðàòèìûì ðàñòâîðåíèåì. Ïîëó÷åííûå äàííûå ñâèäåòåëüñòâóþò î âîçìîæíîì âëèÿíèè ïîòåíöèðîâàííûõ âåùåñòâ íà êèíåòè÷åñêèå è òåðìîäèíàìè÷åñêèå õàðàêòåðèñòèêè ðàñòâîðîâ. Ïðèìåíèòåëüíî ê ïðîâåäåííûì èññëåäîâàíèÿì ñ Hg(II) óêàçàííîå âëèÿíèå íîñèëî íå îãðàíè÷åííûé âî âðåìåíè ïîëèìîäàëüíîñòíûé õàðàêòåð.  ñâÿçè ñ îñîáåííîñòÿìè ïðîöåññà ïîòåíöèðîâàíèÿ è ôèçèêî-õèìè÷åñêèõ ýôôåêòîâ ïîòåíöèðîâàííûõ ñðåäñòâ ìåõàíèçìû èõ äåéñòâèÿ â äàëüíåéøåì ñëåäóåò èçó÷àòü ñ ó÷åòîì êèíåòè÷åñêèõ è òåðìîäèíàìè÷åñêèõ çàêîíîìåðíîñòåé, à òàêæå äâîéñòâåííîãî õàðàêòåðà ãðàâèòàöèè [4]. ËÈÒÅÐÀÒÓÐÀ 1. Ýïøòåéí Î.È. // Áþë. ÑÎ ÐÀÌÍ. 1999. ¹ 1. Ñ. 132-149. 2. Áðàéíèíà Õ.Ç., Íåéìàí Å.ß. Òâåðäîôàçíûå ðåàêöèè â ýëåêòðîàíàëèòè÷åñêîé õèìèè. Ì., 1982. 3. Ïåòðîâ Ñ.È., Èâàíîâà Æ.Â. // Æóðí. àíàëèò. õèìèè. 2000. Ò. 55, ¹ 11. Ñ. 1224-1227. 4. Êýðè Ó.  ïîèñêàõ çàêîíîìåðíîñòåé ðàçâèòèÿ çåìëè è âñåëåííîé. Ì., 1991.
