Лекция 1. Строение атома. Периодический закон Лектор: асс. каф. ОХХТ Абрамова Полина Владимировна еmail: bozhkopv@tpu.ru «Атомы бесчисленны по величине и многообразию, носятся они во Вселенной, кружась в вихре, и таким образом рождается все сложное: огонь, вода, воздух, земля» Демокрит ПЛАН ЛЕКЦИИ I. Модели строения атома II. Современная теория строения атома. Квантовая механика III. Квантовые числа IV. Порядок заполнения электронами энергетических уровней V. Периодический закон Д. И. Менделеева 2 Основные открытия на рубеже XIX – XX веков Атомные спектры (1859 г., Кирхгофф) Фотоэффект (1888 г., Столетов) Катодные лучи (1859 г., Перрен) Рентгеновское излучение (1895 г.) Радиоактивность урана (1896 г. Бекккерель) Открытие электрона (1897 г., Томсон) Открытие ядра атома (1911 г., Резерфорд) 3 I. Модели строения атома 1. Модель Томсона (1904 г.) – «Пудинг с изюмом» 2. Модель Резерфорда (1911 г.) – Планетарная модель 4 Положения модели Резерфорда: 1. Атомы химических элементов имеют сложное внутреннее строение. 2. В центре атома заряженное ядро. находится положительно 3. Весь положительный заряд и почти вся масса атома сосредоточена в ядре атома. 4. Вокруг ядра по замкнутым орбиталям движутся электроны. Их число равно заряду ядра. 5 Ядро атома состоит из протонов и нейтронов Число протонов (р) в ядре атома элемента – равно порядковому номеру элемента в периодической системе – Z Число нейтронов (n) в ядре атома элемента: n=A-Z (где А – относительная атомная масса элемента) Заряд ядра атома определяется числом протонов. Масса ядра определяется суммой протонов и нейтронов. 6 3. Модель Бора (1913 г.) Постулаты Бора 1. Электроны способны находиться в атоме только на некоторых разрешенных – стационарных орбитах. По этим орбитам электроны движутся, не испуская и не поглощая энергии. 2. Излучение или поглощение порции энергии происходит при переходе электрона с одной стационарной орбиты на другую. 7 II. Современная теория строения атома. Квантовая (волновая) механика Квантовая механика - наука, изучающая закономерности движения микрообъектов. Двойственная природа электрона (корпускулярно-волновой дуализм) 1924 г. Гипотеза Луи де Бройля: Любая частица массой (m) и движущаяся со скоростью (v), является одновременно волной с длиной (λ). λ = h/mv Чем больше скорость движущегося выражены его волновые свойства. объекта, тем больше 8 Принцип неопределённости Гейзенберга Невозможно одновременно точно определить координаты и импульс движущегося в атоме электрона в силу его волновых свойств. х·рх ≥ h/2π х – неопределённость положения электрона рх - неопределённость импульса электрона Таким образом, в данный момент времени можно говорить лишь о вероятности нахождения электрона в различных точках околоядерного пространства. 9 Уравнение Шрёдингера В 1926 г. Эрвин Шрёдингер предложил волновое уравнение, учитывающее двойственную природу электрона. h – постоянная Планка; m – масса электрона; Е – его полная энергия; U – потенциальная энергия; x, y, z – координаты; ψ – волновая функция электрона (амплитуда его волнового движения в трёхмерном пространстве); 10 ψ2 – определяет вероятность нахождения электрона в точке пространства возле ядра. Физический смысл имеет величина ψ2dV – определяет вероятность нахождения электрона в элементарном объёме. Атомная орбиталь (АО) – область атомного пространства, в котором движется электрон. 11 III. Квантовые числа Следствием решения уравнения Шрёдингера являются квантовые числа, характеризующие поведение электрона в атоме. 1) Главное квантовое число (n) – определяет энергетический уровень электрона, удаленность уровня от ядра, размер электронного облака. - Принимает целые значения (n = 1, 2, 3 ... ∞) и соответствует номеру периода. 12 2) Орбитальное квантовое число (ℓ) характеризует геометрическую форму орбитали. – - Принимает значение целых чисел от 0 до (n - 1). Каждому значению ℓ соответствует определенной формы: Значение ℓ 0 1 2 3 4 5 Обозначение ℓ s p d f g h s-АО р-АО орбиталь d-АО 13 3) Магнитное квантовое число (m) – характеризует положение электронной орбитали в пространстве и принимает целочисленные значения от - ℓ до + ℓ, включая 0. - На одном подуровне может находиться (2ℓ + 1) АО. 4) Спиновое квантовое число (s) – характеризует магнитный момент, возникающий при вращении электрона вокруг своей оси. Принимает только два значения +1/2 и –1/2 соответствующие противоположным направлениям вращения. 14 IV. Порядок заполнения электронами энергетических уровней 1) Принцип наименьшей энергии Электрон в атоме в первую очередь стремиться занять энергетический уровень и подуровень с наименьшей энергией. 15 - Правила Клечковского 1 правило: Электрон в атоме в первую очередь занимает подуровень с наименьшим значением (n + ℓ). Например, можно было бы предположить, что 3d-подуровень по энергии ниже, чем 4s. Однако согласно правилу Клечковского, энергия 4s-состояния меньше, чем 3d: для 4s сумма (n + l) = 4 + 0 = 4, а для 3d (n + l) = 3 + 2 = 5 2 правило: При равенстве суммы (n + ℓ) двух подуровней, электрон занимает подуровень с наименьшим значением ℓ. Ряд заполнения электронов атомных орбиталей: 1S<2S<2P<3S<3P<4S~3d<4P<5S~4d<5P<6S~4f~5d<6P<7S~5 f~6d<7p 16 2) Принцип запрета Паули В атоме не может быть двух электронов с одинаковым набором четырёх квантовых чисел. Следствие: на одной атомной орбитали может располагаться не более двух электронов с антипараллельными спинами. Максимальная ёмкость: атомной орбитали – 2 электрона подуровня – 2(2 ℓ + 1) электронов уровня – 2n2 электронов 17 3) Правило Гунда При прочих равных условиях суммарный спин системы должен быть максимальным. 18 Электронные формулы Полная электронная формула отражает порядок заполнения электронами атомных орбиталей, уровней и подуровней. Пример: 32Ge 1s22s22p63s23p64s23d104p2 Электронная формула валентных электронов записывается только для электронов, которые могут принимать участие в образовании химических связей: Пример: 32Ge …4s24p2 19 Явление «провала» электронов Атом стремится перейти в состояние с устойчивой электронной конфигурацией. Повышенной устойчивостью обладают полностью или наполовину заполненные электронами подуровни: р3 и р6, d5 и d10, f7 и f14 Пример: элемент Cr Pd Cu каноническая формула 4s23d4 5s24d8 4s23d9 реальная формула 4s13d5 5s04d10 4s13d10 20 V. Периодический закон Д.И. Менделеева Периодический закон открыт Д.И.Менделеевым в 1869 г. Свойства простых веществ, а так же образованных ими соединений находятся в периодической зависимости от заряда ядра атома. Периодическая сист ема элемент ов – графическое (табличное) выражение периодического закона. 21 Короткопериодная периодическая система 22 Периодическая таблица Содержит 7 периодов и 8 групп Группы - вертикальные столбцы элементов с одинаковым числом валентных электронов, равным номеру группы. - Различают главные (А) и побочные (Б) подгруппы. - В главных подгруппах сверху вниз металлические свойства усиливаются, а неметаллические ослабевают. Периоды - горизонтальные ряды элементов с одинаковым максимальным значением главного квантового числа валентных электронов. - Номер периода обозначает число энергетических уровней в атоме элемента. 23 От строения электронной зависят такие свойства, как: оболочки атомов Энергия ионизации (I) – энергия, необходимая для отрыва электрона от атома. -Возрастает по периоду, уменьшается по группе. Сродство к электрону (Еср) – энергия, которая выделяется (или затрачивается) при присоединении электрона к нейтральному атому. -Уменьшается по периоду, увеличивается по группе. Электроотрицательность (ЭО) – способность атома притягивать к себе электроны. - Возрастает по периоду, уменьшается по группе. 24 Спасибо за внимание!