Õèìèÿ â èíòåðåñàõ óñòîé÷èâîãî ðàçâèòèÿ "$%`& 67 ÓÄÊ 548.73:579.64:631.46 Ãëàâíûå ìèíåðàëîãè÷åñêèå òèïû ïî÷å÷íûõ êàìíåé Å. Í. ÍÈÃÌÀÒÓËÈÍÀ1, Ý. Â. ÑÎÊÎË1, Í. Â. ÌÀÊÑÈÌÎÂÀ1, À. Þ. ×ÈÃËÈÍÖÅÂ2, ß. Ë. ËÓÊÜßÍÎÂ3 1 Îáúåäèíåííûé èíñòèòóò ãåîëîãèè, ãåîôèçèêè è ìèíåðàëîãèè Ñèáèðñêîãî îòäåëåíèÿ ÐÀÍ, ïðîñïåêò Àêàäåìèêà Êîïòþãà, 3, Íîâîñèáèðñê 630090 (Ðîññèÿ) E-mail: sokol@uiggm.nsc.ru 2 6-ÿ êëèíè÷åñêàÿ áîëüíèöà, óë. Ðóìÿíöåâà, ×åëÿáèíñê 450048 (Ðîññèÿ) 3 Èíñòèòóò ãèäðîäèíàìèêè Ñèáèðñêîãî îòäåëåíèÿ ÐÀÍ, ïðîñïåêò Àêàäåìèêà Ëàâðåíòüåâà, 15, Íîâîñèáèðñê 630090 (Ðîññèÿ) (Ïîñòóïèëà 03.02.2003; ïîñëå äîðàáîòêè 06.11.2003) Àííîòàöèÿ Èçó÷åíà êîëëåêöèÿ èç 123 ïî÷å÷íûõ êàìíåé, èçâëå÷åííûõ ó ïàöèåíòîâ, ïðîæèâàþùèõ íà òåððèòîðèè Þæíîãî è Ñðåäíåãî Óðàëà. Äàíà ïîäðîáíàÿ ôàçîâî-ìîðôîëîãè÷åñêàÿ õàðàêòåðèñòèêà øåñòè íàèáîëåå ðàñïðîñòðàíåííûõ ìèíåðàëîãè÷åñêèõ òèïîâ óðîëèòîâ. Áîëüøèíñòâî èññëåäîâàííûõ îáðàçöîâ ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé çîíàëüíûå îáðàçîâàíèÿ, õàðàêòåðèçóþùèåñÿ îïðåäåëåííîé ïîñëåäîâàòåëüíîñòüþ ÷åðåäîâàíèÿ èëè ñìåíû ìèíåðàëüíûõ çîí. Èíôîðìàöèÿ î êîëè÷åñòâåííûõ ñîîòíîøåíèÿõ ìèíåðàëüíûõ ôàç â êîíêðåìåíòàõ âïåðâûå ïðåäñòàâëåíà â âèäå óñëîâíûõ ôîðìóë, ïîäîáíûõ êðèñòàëëîõèìè÷åñêèì ôîðìóëàì ìèíåðàëîâ. Êîìïëåêñíîå èñïîëüçîâàíèå ñîâðåìåííûõ àíàëèòè÷åñêèõ ìåòîäîâ (ðåíòãåíîôàçîâîãî àíàëèçà, ÈÊ-ñïåêòðîñêîïèè, ñêàíèðóþùåé ýëåêòðîííîé ìèêðîñêîïèè è äâóõ ìåòîäîâ ðåíòãåíîñïåêòðàëüíîãî ìèêðîàíàëèçà ýíåðãîäèñïåðñèîííîãî è ýëåêòðîííî-çîíäîâîãî) ïîçâîëèëî ïîëó÷èòü ïðèíöèïèàëüíî íîâóþ èíôîðìàöèþ îá îñîáåííîñòÿõ âíóòðåííåãî ñòðîåíèÿ, ìèêðîìîðôîëîãèè è õèìè÷åñêîãî ñîñòàâà ìèíåðàëîâ, ñëàãàþùèõ óðîëèòû. ÂÂÅÄÅÍÈÅ Îðãàíîìèíåðàëüíûå àãðåãàòû áèîãåííîãî ïðîèñõîæäåíèÿ ÿâëÿþòñÿ íåîòúåìëåìûìè ýëåìåíòàìè ñòðîåíèÿ ìíîãèõ æèâûõ îðãàíèçìîâ. Íàðÿäó ñ ãåíåòè÷åñêè ïðåäîïðåäåëåííûìè îáðàçîâàíèÿìè, òàêèìè êàê êîñòè, çóáû, ñêîðëóïà ÿèö, ðàêîâèíû è ò. ï., øèðîêî ðàñïðîñòðàíåíû ïàòîãåííûå áèîëèòû. Ê èõ ÷èñëó îòíîñÿòñÿ, â ÷àñòíîñòè, ïî÷å÷íûå, æåë÷íûå, ñëþííûå êàìíè, æåì÷óã, ïðîäóêòû êàëüöèôèêàöèè ñåðäå÷íûõ êëàïàíîâ, êðîâåíîñíûõ ñîñóäîâ, ñóñòàâíûõ è ëåãî÷íûõ òêàíåé [1, 2]. Ïàòîãåííûå áèîìèíåðàëû âîçíèêàþò êàê îòêëèê áèîëîãè÷åñêîé ñèñòåìû íà íàðóøåíèå îñíîâíûõ ôèçèêî-õèìè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ åå ôóíêöèîíèðîâàíèÿ. Íàðÿäó ñ ãåíåòè÷åñêîé ïðåäðàñïîëîæåííîñòüþ, ïðîâîêàòîðîì ïðîöåññîâ ïàòîãåííîãî êàìíåîáðàçîâàíèÿ íåðåäêî âûñòóïàþò ôàêòîðû äåñòàáèëè- çàöèè ïàðàìåòðîâ ñðåäû îáèòàíèÿ. Îòâåòîì æèâîãî îðãàíèçìà íà âíåøíèé ïðåññèíã ÿâëÿåòñÿ, â ÷àñòíîñòè, èçìåíåíèå êîíöåíòðàöèé êîìïîíåíòîâ ôèçèîëîãè÷åñêèõ æèäêîñòåé, ðàçðóøåíèå ñòðóêòóðû ýïèòåëèàëüíûõ ïîêðîâîâ è, êàê ñëåäñòâèå, èçìåíåíèå õàðàêòåðèñòèê èõ ñìà÷èâàåìîñòè, à òàêæå íàðóøåíèÿ â ìåõàíèçìå ñèíòåçà èíãèáèòîðîâ âåùåñòâ, óãíåòàþùèõ ôîðìèðîâàíèå è ðîñò êîíêðåìåíòîâ.  ðåçóëüòàòå â îðãàíèçìå ñîçäàþòñÿ íåîáõîäèìûå ïðåäïîñûëêè äëÿ ðåàëèçàöèè êðèñòàëëèçàöèîííûõ ÿâëåíèé è ïîÿâëåíèÿ èõ ïðîäóêòîâ ïàòîãåííûõ êðèñòàëëè÷åñêèõ ôàç, èëè áèîìèíåðàëîâ [3]. Íà ïðîòÿæåíèè äåñÿòèëåòèé èññëåäîâàíèåì îðãàíîìèíåðàëüíûõ àãðåãàòîâ çàíèìàëèñü òîëüêî ìåäèêè, ÷òî, ê ñîæàëåíèþ, îñòàâèëî ìíîãî íåâûÿñíåííûõ âîïðîñîâ. Ê èõ ÷èñëó îòíîñÿòñÿ, â ÷àñòíîñòè, ÿâëåíèÿ êðèñòàëëèçàöèè ðàñòâîðåíèÿ è ìåõàíèçìû ðîñòà áèîìèíåðàëîâ, óïðàâëÿÿ êîòîðûìè ìîæ- 68 Å. Í. ÍÈÃÌÀÒÓËÈÍÀ è äð. íî çàòîðìîçèòü èëè ïðåêðàòèòü ðîñò ïàòîãåííûõ íîâîîáðàçîâàíèé.  ðàáîòå âûïîëíåíî âñåñòîðîííåå èññëåäîâàíèå îñíîâíûõ òèïîâ ïî÷å÷íûõ êàìíåé ÷åëîâåêà ñ ïðèìåíåíèåì àðñåíàëà ñîâðåìåííûõ ìåòîäîâ ìèíåðàëîãè÷åñêîãî àíàëèçà.  ñòàòüå ìû íå îñòàíàâëèâàåìñÿ íà îïèñàíèè âíåøíåãî îáëèêà, öâåòà è õàðàêòåðà ïîâåðõíîñòè êîíêðåìåíòîâ, à òàêæå íå ïðèâîäèì ñòàíäàðòíûå ðåíòãåíîãðàììû è ÈÊ-ñïåêòðû ñëàãàþùèõ èõ ìèíåðàëüíûõ ôàç, ïîñêîëüêó ýòè õàðàêòåðèñòèêè óæå íåîäíîêðàòíî è òùàòåëüíî îïèñàíû íàøèìè ïðåäøåñòâåííèêàìè [1, 2, 49]. Îñíîâíîé àêöåíò ñäåëàí íà ïðåäñòàâëåíèè ðåçóëüòàòîâ, ïîëó÷åííûõ ñ ïîìîùüþ íåòðàäèöèîííûõ äëÿ äàííîé îáëàñòè ìèíåðàëîãèè ìåòîäîâ ñêàíèðóþùåé ýëåêòðîííîé ìèêðîñêîïèè ñâåðõâûñîêîãî ðàçðåøåíèÿ (LEO 420) è äâóõ ìåòîäîâ ðåíòãåíîñïåêòðàëüíîãî ìèêðîàíàëèçà ýíåðãî-äèñïåðñèîííîãî è ýëåêòðîííî-çîíäîâîãî. Ýòî ïîçâîëèëî ïîëó÷èòü ïðèíöèïèàëüíî íîâóþ èíôîðìàöèþ îá îñîáåííîñòÿõ âíóòðåííåãî ñòðîåíèÿ, ìèêðîìîðôîëîãèè è õèìè÷åñêîì ñîñòàâå óðîëèòîâ. ÌÀÒÅÐÈÀËÛ È ÌÅÒÎÄÛ Èññëåäîâàíà êîëëåêöèÿ ïî÷å÷íûõ êàìíåé 114 êîðåííûõ æèòåëåé Þæíîãî è Ñðåäíåãî Óðàëà (îáùåå êîëè÷åñòâî îáðàçöîâ 123).  èçó÷åííîé âûáîðêå ïðåîáëàäàþò êîíêðåìåíòû, ïðåèìóùåñòâåííî ñëîæåííûå îêñàëàòàìè êàëüöèÿ (61 % îò îáùåãî ÷èñëà); âûñîê ïðîöåíò ìî÷åêèñëûõ êàìíåé (23.6 %), òîãäà êàê äîëÿ ôîñôàòíûõ êàìíåé îòíîñèòåëüíî íåâåëèêà (14.7 %). Êîìïëåêñíîå èçó÷åíèå âíåøíåãî âèäà è ôàçîâîãî ñîñòàâà óðîëèòîâ âûïîëíåíî â àíàëèòè÷åñêèõ ëàáîðàòîðèÿõ Îáúåäèíåííîãî èíñòèòóòà ãåîëîãèè, ãåîôèçèêè è ìèíåðàëîãèè è Èíñòèòóòà ãèäðîäèíàìèêè ÑÎ ÐÀÍ íà àïïàðàòóðå è ïî ìåòîäèêàì, îïèñàííûì â ñòàòüå Ý. Â. Ñîêîë è äð. [10]. ÈÊ-ñïåêòðû ïî÷å÷íûõ êàìíåé çàïèñûâàëèñü â ïðîïóñêàíèè íà ñïåêòðîìåòðå Specord 75 IR (àíàëèòèê Â. Í. Ñòîëïîâñêàÿ). Êðèñòàëëîìîðôîëîãè÷åñêèé àíàëèç êîíêðåìåíòîâ ïðîâîäèëñÿ íà ñêàíèðóþùèõ ýëåêòðîííûõ ìèêðîñêîïàõ JSM-35 è LEO 420, ÷òî ïîçâîëèëî îñóùåñòâèòü äèàãíîñòèêó ôàç, îïðåäåëèòü èõ âðåìåííûå ñîîòíîøåíèÿ è èçó÷èòü ìèêðîìîðôîëîãèþ îáúåêòîâ.  ðàáîòå âïåðâûå èñïîëüçîâàí ìåòîä ðåíòãåíîñïåêòðàëüíîãî ìèêðîçîíäîâîãî àíàëèçà (ÐÑÌÀ), ñ ïîìîùüþ êîòîðîãî îïðåäåëÿëîñü ñîäåðæàíèå ìàêðîêîìïîíåíòîâ è ýëåìåíòîâ-ïðèìåñåé ñ ìàññîâîé äîëåé íå ìåíåå 0.1 % (Si, Mg, Ca, Na, K, P, S, F, Cl) â èíäèâèäóàëüíûõ ìèíåðàëàõ, ñëàãàþùèõ óðîëèòû, ïî îðèãèíàëüíîé ìåòîäèêå, ó÷èòûâàþùåé îñîáåííîñòè ïîâåäåíèÿ îðãàíîìèíåðàëüíûõ ìàòåðèàëîâ ïîä äåéñòâèåì ýëåêòðîííîãî ïó÷êà. Ðàáîòà ïðîâåäåíà íà 25 ïåòðîãðàôè÷åñêèõ øëèôàõ òèïè÷íûõ ïî÷å÷íûõ êàìíåé ðàçëè÷íîãî ôàçîâîãî ñîñòàâà. Ñïèëû âî âñåõ ñëó÷àÿõ áûëè âûïîëíåíû ïî öåíòðàëüíîìó ñå÷åíèþ êàìíÿ. Ñîñòàâ ìèíåðàëüíûõ ôàç îïðåäåëÿëñÿ íà ìèêðîçîíäå Camebax-Micro ïî óíèâåðñàëüíîé ïðîãðàììå RMA-92 [11]. Óñêîðÿþùåå íàïðÿæåíèå 20 êÂ, òîê ïîãëîùåííûõ ýëåêòðîíîâ 20 íÀ, âðåìÿ ñ÷åòà 10 ñ äëÿ êàæäîãî ýëåìåíòà, äèàìåòð çîíäà 10 ìêì. Äëÿ ðåãèñòðàöèè àíàëèòè÷åñêèõ ëèíèé èñïîëüçîâàëèñü êðèñòàëëû-àíàëèçàòîðû: LIF äëÿ CrKα, MnKα, FeKα; TAP äëÿ NaKα, MgKα, AlKα, SiKα, PK α ; PET äëÿ SK α, ClK α, KK α, CaK α , TiKα; PC-1 äëÿ FKα. Ñòàíäàðòàìè ñëóæèëè èñïîëüçóåìûå ïðè àíàëèçå ìèíåðàëîâ ïðèðîäíûå è ñèíòåòè÷åñêèå îáðàçöû, ïðîâåðåííûå íà îäíîðîäíîñòü. Íàëîæåíèå ëèíèè ÑàKβ 1 íà àíàëèòè÷åñêóþ ëèíèþ ÐKα ó÷èòûâàëîñü ïîñðåäñòâîì ïðîöåäóðû ôèíàëüíàÿ êîððåêöèÿ, âñòðîåííîé â ïðîãðàììó RMA-92. Îòíîñèòåëüíàÿ ïîãðåøíîñòü îïðåäåëåíèÿ ìàêðîêîìïîíåíòîâ ñîñòàâëÿëà ≤2 %, ìèêðîêîìïîíåíòîâ ≤10 %. Ïðåäåëû îáíàðóæåíèÿ ýëåìåíòîâ Ñmin ðàññ÷èòàíû ïî 2σ-êðèòåðèþ (95 %-é óðîâåíü çíà÷èìîñòè) è ñîñòàâëÿþò, % (ïî ìàññå): 0.01 äëÿ Si, P, S, Cl, K, Ca; 0.02 äëÿ Mg, Al, Cr, Mn; 0.03 äëÿ Na, Ti, Fe è 0.08 äëÿ F. Ïðèìåíåíèå ìèêðîçîíäîâîãî àíàëèçà ïîçâîëèëî ïàðàëëåëüíî ñ îïðåäåëåíèåì ìàêðîýëåìåíòíîãî ñîñòàâà ìèíåðàëüíûõ ôàç êîíòðîëèðîâàòü ñîäåðæàíèå ýëåìåíòîâ-ïðèìåñåé â ëîêàëüíûõ ó÷àñòêàõ, ñîïîñòàâèìûõ ñ äèàìåòðîì çîíäà, à òàêæå äèàãíîñòèðîâàòü ñîñòàâ ìèêðîÿäåð è ôàç-âêëþ÷åíèé. ÐÅÇÓËÜÒÀÒÛ Â êà÷åñòâå ãëàâíîãî êðèòåðèÿ òèïèçàöèè ïî÷å÷íûõ êàìíåé áûëè âûáðàíû óñòîé÷èâûå ôàçîâî-ìîðôîëîãè÷åñêèå ñî÷åòàíèÿ (òàáë. 1): ÒÀÁËÈÖÀ 1 Õàðàêòåðèñòèêà èçó÷åííîé êîëëåêöèè ïî÷å÷íûõ êîíêðåìåíòîâ Òèï êàìíÿ Ôàçîâûé ñîñòàâ* Êîëè÷åñòâî êàìíåé â âû- % îò îáùåãî ÷èñëà áîðêå, øò. 1-1 1-3 2 3-1 3-2 Î12080Î205U1560 O11080O2060A550 O1050O2020U50100 O1040O2010A3080S 570 O1040O2025A50100 46 7 29 22 11 7 37.4 5.7 23.6 17.9 8.9 5.7 Ìóæ÷èíû øò. %** Æåíùèíû 15 31 32.6 67.4 2 5 28.6 71.4 12 15 44.4 55.6 9 11 45.0 55.0 3 6 33.3 66.7 3 4 42.9 57.1 Ñðåäíèé âîçðàñò Íàëè÷èå Ìàññà êàìíÿ, ã, ïèåëîíåô- ñðåäíåå ðèòà, %** minmax Ìóæ÷èíû Æåíùèíû 56 50 52.8 0.0313.34 48 60 60.0 0.2202.201 50 59 74.1 0.0423.182 46 55 86.7 0.0416.092 49 40 85.7 0.1568.052 55 42 75.0 0.0620.492 0.360 0.590 0.692 1.073 2.141 0.223 Ïðèìå÷àíèå. Äëÿ óäîáñòâà âîñïðèÿòèÿ èíôîðìàöèÿ î êîëè÷åñòâåííûõ ñîîòíîøåíèÿõ ìèíåðàëüíûõ ôàç â êîíêðåìåíòàõ ïðåäñòàâëåíà â âèäå óñëîâíûõ ôîðìóë, ïîäîáíûõ êðèñòàëëîõèìè÷åñêèì ôîðìóëàì ìèíåðàëîâ.  ðîëè ìèíàëîâ â äàííîì ñëó÷àå âûñòóïàþò îòäåëüíûå ìèíåðàëüíûå ôàçû, à èíäåêñû îáîçíà÷àþò èõ ïðîöåíòíîå ñîäåðæàíèå â âàëîâîé ïðîáå êàìíÿ, óñòàíîâëåííîå ïî ñîâîêóïíûì ðåçóëüòàòàì ðåíòãåíîôàçîâîãî è ïåòðîãðàôè÷åñêîãî àíàëèçîâ. *Î1 ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î; Î2 ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î; À àïàòèò; S ñòðóâèò; U ìî÷åâàÿ êèñëîòà. À550 äèàïàçîí êîëåáàíèé îáúåìíîé äîëè àïàòèòà (550 %) â êàìíÿõ äàííîãî òèïà. Ñîîòíîøåíèÿ ìèíåðàëüíûõ ôàç óñòàíîâëåíû ïî äàííûì ðåíòãåíîôàçîâîãî è ïåòðîãðàôè÷åñêîãî àíàëèçîâ. Ñîäåðæàíèå ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î (Î1) è ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î (Î2) äàíî ïî ðåçóëüòàòàì ðåíòãåíîôàçîâîãî àíàëèçà, ò.å. îáùåå ñîäåðæàíèå ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î ñêëàäûâàåòñÿ èç ñîäåðæàíèé ïåðâè÷íîãî ÑàÑ 2Î4 ⋅ 2Í2Î è ïñåâäîìîðôíî çàìåùåííîãî (äåãèäðàòèðîâàííîãî) ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î. **% îò ÷èñëà áîëüíûõ óðîëèòèàçîì äàííîãî òèïà. ÃËÀÂÍÛÅ ÌÈÍÅÐÀËÎÃÈ×ÅÑÊÈÅ ÒÈÏÛ ÏÎ×Å×ÍÛÕ ÊÀÌÍÅÉ 1-2 Î150100Î2050 Ðàñïðîñòðàíåííîñòü, 69 70 Å. Í. ÍÈÃÌÀÒÓËÈÍÀ è äð. • òèï 1 ïðåèìóùåñòâåííî ñëîæåí îäíîâîäíûì (ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î) è äâóâîäíûì (ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î) îêñàëàòàìè êàëüöèÿ (òèï 1-1), ñ ïðèìåñÿìè ìî÷åâîé êèñëîòû Ñ5N4H4O3 (òèï 1-2) è àïàòèòà Ñà5(ÐÎ4)3ÎÍ (òèï 1-3); • òèï 2 êàìíè, â ñîñòàâå êîòîðûõ ïðåîáëàäàåò ìî÷åâàÿ êèñëîòà; • òèï 3 ïðåèìóùåñòâåííî ôîñôàòíûå êàìíè, ñëîæåííûå àïàòèòîì (òèï 3-2) è àïàòèòîì ñîâìåñòíî ñî ñòðóâèòîì MgNH4PO4 ⋅ 6H2O (òèï 3-1) è ïðèìåñÿìè âîäíûõ îêñàëàòîâ êàëüöèÿ. Ìîðôîëîãè÷åñêèå îñîáåííîñòè îñíîâíûõ òèïîâ ïî÷å÷íûõ êàìíåé Îêñàëàòíûå êîíêðåìåíòû (òèï 1), ïðåèìóùåñòâåííî ñëîæåííûå ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î (ãëàâíûå ðåíòãåíîâñêèå îòðàæåíèÿ dn, Å: 5.91, 3.68, 2.98, 2.49, 2.36, 2.28, 1.98) è ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î (dn, Å: 6.15, 4.44, 2.76, 1.89), â èçó÷åííîé êîëëåêöèè ïðåîáëàäàþò. Òèï 1-1 (ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î ± ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î). Ñôåðîëèòîâûå àãðåãàòû ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î, ïîâåðõíîñòü êîòîðûõ â ðÿäå ñëó÷àåâ èíêðóñòèðîâàíà ðàçíîîðèåíòèðîâàííûìè êðèñòàëëàìè ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î. Àíàëèç âíóòðåííåé àíàòîìèè êàìíåé äàííîãî òèïà è ðåêîíñòðóêöèÿ ðåæèìà èõ çàðîæäåíèÿ è ðîñòà ïîäðîáíî ðàññìîòðåíû â ðàáîòå [10]. Ýòîò æå òèï èçó÷åí íà ïðåäñòàâèòåëüíîé ôàêòóðíîé áàçå [5]. Òèï 1-2 (ÑàÑ2 Î 4 ⋅ Í 2 Î ± ÑàÑ2 Î 4 ⋅ 2Í2 Î ± C5N4H4O3). Êàìíè ýòîãî òèïà ðåäêè è ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé çîíàëüíûå îáðàçîâàíèÿ: ÿäðî ñôåðîëèòîâûé àãðåãàò ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î, âíåøíÿÿ çîíà ïëîòíûé òîíêîñëîèñòûé àãðåãàò ìèêðîèíäèâèäîâ ìî÷åâîé êèñëîòû.  åäèíè÷íûõ ñëó÷àÿõ â òàêèõ êàìíÿõ ïðèñóòñòâóåò äîïîëíèòåëüíàÿ çîíà, ñëîæåííàÿ êðèñòàëëè÷åñêèì îðãàíè÷åñêèì âåùåñòâîì. Òèï 1-3 (ÑàÑ2 Î 4 ⋅ Í 2 Î ± ÑàÑ2 Î 4 ⋅ 2Í2 Î + Ñà5(ÐÎ4)3ÎÍ). Îêñàëàòíûå êîíêðåìåíòû íåðåãóëÿðíîãî ñòðîåíèÿ. Îñíîâó ýòèõ êàìíåé ñîñòàâëÿåò ðàçîðèåíòèðîâàííûé äðóçîâûé àãðåãàò êðóïíûõ (äî 1.5 ìì) êðèñòàëëè÷åñêèõ èíäèâèäîâ. Ãàáèòóñ êðèñòàëëîâ ñâèäåòåëüñòâóåò, ÷òî èçíà÷àëüíî ýòî áûë ÑàÑ2Î 4 ⋅ 2Í2Î. Îäíàêî â çðåëûõ êàìíÿõ, êàê ïî íàøèì äàííûì, òàê è ïî äàííûì À. Ê. Ïîëèåíêî ñ ñîàâò. [5], äâóâîäíûé îêñàëàò ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î öåëèêîì çàìåùåí îäíîâîäíûì ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î â ðå- çóëüòàòå ðåàêöèè äåãèäðàòàöèè (ðèñ. 1, à).  äåéñòâèòåëüíîñòè ìû èìååì äåëî ñ ïñåâäîìîðôîçàìè íèçêîâîäíîãî êðèñòàëëîãèäðàòà ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î ïî âûñîêîâîäíîìó ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î ñèòóàöèÿ, òèïè÷íàÿ äëÿ áîëüøèíñòâà ñåðèé êðèñòàëëîãèäðàòíûõ ñîåäèíåíèé [12].  îòäåëüíûõ ñëó÷àÿõ â ñòðîåíèè öåíòðàëüíûõ çîí êàìíåé òèïà 1-3 ïðèíèìàþò ó÷àñòèå ñàìîñòîÿòåëüíûå ðèòìû (êàê ïðàâèëî, íåçàìêíóòûå) òîíêîèãîëü÷àòîãî ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î, õàðàêòåðíîãî äëÿ ñôåðîëèòîâûõ àãðåãàòîâ (ñì. ðèñ. 1, à). Îòëè÷èòåëüíîé îñîáåííîñòüþ êàìíåé ðàññìàòðèâàåìîãî òèïà ÿâëÿåòñÿ íàëè÷èå ìíîãî÷èñëåííûõ íåçàêîíîìåðíî ðàñïîëîæåííûõ ïîëîñòåé, öåëèêîì èëè ÷àñòè÷íî çàïîëíåííûõ ìåëêîãëîáóëÿðíûì àïàòèòîì.  äàëüíåéøåì ýòè îáîñîáëåíèÿ áóäóò íàçûâàòüñÿ àâòîíîìíûìè àïàòèòîâûìè êàðìàíàìè (ðèñ. 1, á). Íà ïîâåðõíîñòè êîíêðåìåíòîâ òèïà 1-3 âñåãäà ïðèñóòñòâóåò äðóçîâûé (÷àñòî ðàäèàëüíî îðèåíòèðîâàííûé, íî â ðÿäå ñëó÷àåâ íåçàêîíîìåðíûé) àãðåãàò êðèñòàëëîâ ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î. Íåðåäêî òàêèå àãðåãàòû áûâàþò ìíîãîñëîéíûìè.  ýòîì ñëó÷àå ÿäðà êðèñòàëëîâ ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î èç ãëóáîêèõ ñëîåâ öåëèêîì èëè ÷àñòè÷íî çàìåùåíû ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î, è òîëüêî èíäèâèäû, íåïîñðåäñòâåííî ñîïðèêàñàâøèåñÿ ñ êðèñòàëëèçàöèîííîé ñðåäîé âïëîòü äî ìîìåíòà èçâëå÷åíèÿ êàìíÿ èç îðãàíèçìà, ïðåäñòàâëåíû âûñîêîâîäíûì êðèñòàëëîãèäðàòîì ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î. Ìî÷åêèñëûå ïî÷å÷íûå êàìíè (òèï 2) C 5 N 4 H 4 O 3 ± ÑàÑ 2 Î 4 ⋅ Í 2 Î ± ÑàÑ 2 Î 4 ⋅ 2Í 2 Î ± Ñà5(ÐÎ4)3ÎÍ. Ê ýòîìó òèïó îòíåñåíû êîíêðåìåíòû, íà 50100 % (ïî îáúåìó) ñîñòîÿùèå èç ìî÷åâîé êèñëîòû (ñì. ðèñ. 1, âç). Ãëàâíûå ðåíòãåíîâñêèå îòðàæåíèÿ ñîåäèíåíèÿ C5N4H4O3 6.55, 4.93, 3.78, 3.19, 3.10, 2.87 Å. Áîëüøèíñòâî èç íèõ îáëàäàþò êîíöåíòðè÷åñêè-çîíàëüíûì ñòðîåíèåì (ñì. ðèñ. 1, â, å), íå ðåäêîñòü íåñêîëüêî ÷åòêî ïðîÿâëåííûõ ðèòìîâ ðàñòâîðåíèÿ. Îáû÷íî çà ðàñòâîðåíèåì ñëåäóåò ðåãåíåðàöèÿ êàìíÿ òîé æå ìèíåðàëüíîé ôàçîé (ñì. ðèñ. 1, å). Ñîãëàñíî îïòè÷åñêèì íàáëþäåíèÿì è äàííûì ñêàíèðóþùåé ýëåêòðîííîé ìèêðîñêîïèè, ìî÷åêèñëûå êàìíè îáðàçóþò ïëîòíûå íåçàêîíîìåðíûå àãðåãàòû ïðîäóêò ñëèïàíèÿ êîìêîâàòûõ èëè ãëîáóëÿðíûõ ìèêðî÷àñòèö (ñì. ðèñ. 1, ã), à òàêæå ñôåðîëèòîïîäîáíûå ÃËÀÂÍÛÅ ÌÈÍÅÐÀËÎÃÈ×ÅÑÊÈÅ ÒÈÏÛ ÏÎ×Å×ÍÛÕ ÊÀÌÍÅÉ 71 Ðèñ. 1. Âíåøíèé âèä è âíóòðåííåå ñòðîåíèå îêñàëàòíûõ è ìî÷åêèñëûõ êàìíåé: à çîíàëüíîå ñòðîåíèå îêñàëàòíûõ êîíêðåìåíòîâ â ïåòðîãðàôè÷åñêîì øëèôå (íèêîëè Õ): â ÿäðå êàìíÿ ðàñïîëàãàåòñÿ äðóçîâûé àãðåãàò äåãèäðàòèðîâàííûõ êðèñòàëëîâ CaC2O4 ⋅ 2H2O, ïñåâäîìîðôíî çàìåùåííûõ CaC2O4 ⋅ 2H2O (1), è àïàòèòîâûå êàðìàíû (2), äàëåå ñëåäóåò çîíà CaC2O4 ⋅ H2O ñôåðîëèòîâîãî ñòðîåíèÿ (3), ïîâåðõíîñòü ñëîæåíà íåèçìåíåííûì è ÷àñòè÷íî äåãèäðàòèðîâàííûì CaC2O4 ⋅ 2H2O (4); á êðóïíûé àïàòèòîâûé êàðìàí (1), çàïîëíåííûé àãðåãèðîâàííûì â ìèêðîñëîè àïàòèòîì (ñêîë êàìíÿ); â êîíöåíòðè÷åñêè çîíàëüíûé êàìåíü, ñëîæåííûé ìî÷åâîé êèñëîòîé, ïîëèðîâàííûé ñïèë, ïðîâåäåííûé ÷åðåç öåíòðàëüíîå ñå÷åíèå êàìíÿ; ã ìî÷åêèñëûé êàìåíü, â ñòðîåíèè êîòîðîãî ïðèíèìàþò ó÷àñòèå ïåðèîäè÷åñêèå êîíöåíòðè÷åñêèå çîíû CaC2O4 ⋅ H2O ñôåðîëèòîâîãî ñòðîåíèÿ, ÿäåðíàÿ ÷àñòü êàìíÿ ïðîäóêò àãðåãàöèè ìèêðîãëîáóë ìî÷åâîé êèñëîòû ñ åäèíè÷íûìè çîíàëüíûìè êðèñòàëëèòàìè CaC2O4 ⋅ H2O (ïåòðîãðàôè÷åñêèé øëèô, íèêîëè Õ, óâ. 300); ä ñôåðîëèòîâûå àãðåãàòû ìî÷åâîé êèñëîòû (1) è CaC2O4 ⋅ H 2O (2), ôîðìèðóþùèå ðèòìû â öåíòðàëüíîé ðîñòîâîé çîíå êàìíÿ (ïåòðîãðàôè÷åñêèé øëèô, íèêîëè Õ, óâ. 300); å èçìåíåíèå êîíôèãóðàöèè ðîñòîâûõ çîí, ñâèäåòåëüñòâóþùåå î íàëè÷èè ìíîãî÷èñëåííûõ àêòîâ ðàñòâîðåíèÿ è ðåãåíåðàöèè â ïðîöåññå ôîðìèðîâàíèÿ ìî÷åêèñëîãî êàìíÿ; æ áðîíèðóþùèé ñëîé èç ãëîáóëÿðíîãî àïàòèòà íà ðàñòâîðåííîé ïîâåðõíîñòè ìî÷åêèñëîãî êàìíÿ; ç ïåðåêðèñòàëëèçîâàííûå èíäèâèäû ìî÷åâîé êèñëîòû, îáðàçóþùèå àæóðíûé êàðêàñ â ÿäðå êàìíÿ, âíåøíÿÿ ïëîòíàÿ îáîëî÷êà ñîñòîèò èç íåîãðàíåííûõ çåðåí. 72 Å. Í. ÍÈÃÌÀÒÓËÈÍÀ è äð. àãðåãàòû.  ýòîì ñëó÷àå ïðîìåæóòêè ìåæäó âîëîêíèñòûìè ñóáèíäèâèäàìè çàïîëíåíû òåìíûì èçîòðîïíûì âåùåñòâîì âåðîÿòíåå âñåãî, áåëêîâî-îðãàíè÷åñêèì ìàòåðèàëîì. Èíîãäà âíóòðè ïëîòíûõ ìî÷åêèñëûõ êàìíåé ïðèñóòñòâóþò òîíêèå ðîñòîâûå ðèòìû ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î ñôåðîëèòîâîãî ñòðîåíèÿ (ñì. ðèñ. 1, ä).  ïðîöåññå èññëåäîâàíèé áûë îáíàðóæåí ðÿä ìî÷åêèñëûõ êàìíåé, ãäå âíåøíþþ ïîâåðõíîñòü ñëàãàåò áðîíèðóþùèé ñëîé àïàòèòà (ñì. ðèñ. 1, æ).  ýòîì ñëó÷àå â ïåòðîãðàôè÷åñêèõ øëèôàõ îò÷åòëèâî âèäíû ïîâåðõíîñòè ðàñòâîðåíèÿ ìî÷åâîé êèñëîòû è èõ äàëüíåéøåå îáðàñòàíèå àïàòèòîì ñî ñìåíîé îðèåíòèðîâêè ìèêðîñëîèñòîñòè. Ìèêðîçîíäîâûìè èññëåäîâàíèÿìè óñòàíîâëåíî, ÷òî ñ ïîâåðõíîñòüþ ðàñòâîðåííîé ìî÷åâîé êèñëîòû íåïîñðåäñòâåííî ñîïðèêàñàþòñÿ ñôåðîëèòîâûå àãðåãàòû ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î, ðàçìåð êîòîðûõ íå ïðåâûøàåò 1520 ìêì. Íà íèõ íàðàñòàåò ñëîé êðóïíîãëîáóëÿðíîãî àïàòèòà, ôîðìèðóþùèé âíåøíþþ ïîâåðõíîñòü êîíêðåìåíòà. Êðèñòàëëè÷åñêèå èíäèâèäû îòäåëüíûõ ìî÷åêèñëûõ êàìíåé îáðàçóþò àæóðíûé êàðêàñ â ÿäåðíîé ÷àñòè è áîëåå ïëîòíóþ îáîëî÷êó (ñì. ðèñ. 1, ç, ðèñ. 2). Îñíîâó ôîñôàòíûõ êàìíåé (òèï 3) ñîñòàâëÿåò àïàòèò (Ñà5(ÐÎ4)3(ÎÍ,CO3,F,Cl)) è äðóãèå ôîñôàòû êàëüöèÿ, à òàêæå ñòðóâèò (MgNH4PO4 ⋅ 6H2O).  öåëîì îíè ôîðìèðóþò òèï 3, â ïðåäåëàõ êîòîðîãî âûäåëÿþòñÿ äâà ãëàâíûõ ïîäòèïà. Òèï 3-1 àïàòèò-ñòðóâèòîâûå êàìíè (Ñà5(ÐÎ4)3(ÎÍ) + MgNH4PO4 ⋅ 6H2O + ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î ± ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î). Ãëàâíûå ðåíòãåíîâñêèå îòðàæåíèÿ àïàòèòà 3.43, 2.82, 2.77, 2.68 Å; ñòðóâèòà 5.61, 4.23, 4.13, 2.96 Å. Òèï 3-2 àïàòèò-îêñàëàòíûå êàìíè (Ñà 5 (ÐÎ 4 ) 3 ÎÍ + ÑàÑ2Î 4 ⋅ Í 2Î ± ÑàÑ 2Î4 ⋅ 2Í 2Î). Ïîñêîëüêó ôîñôàòû ïî÷å÷íûõ êàìíåé â ìèíåðàëîãè÷åñêîì ïëàíå íàèáîëåå ðàçíîîáðàçíû, îñòàíîâèìñÿ íà èõ õàðàêòåðèñòèêå ïîäðîáíåé. Àïàòèò-ñòðóâèòîâûå êàìíè â ñâîåì áîëüøèíñòâå êðóïíûå, ñðåäè íèõ ìíîãî êîðàëëîâèäíûõ (ðèñ. 3, àã). Îíè ëåãêî êðîøàòñÿ ïî ïîâåðõíîñòÿì ñëîèñòîñòè (ñì. ðèñ. 3, ä). Ìåæäó ðîñòîâûìè ðèòìàìè ðàñïîëàãàþòñÿ ïóñòîòû ñîïîñòàâèìûõ ðàçìåðîâ. Ñòðóâèò îáðàçóåò îòíîñèòåëüíî êðóïíûå (äî 1 ìì) çåðíà, îáû÷íî ïëîõî îãðàíåííûå â ìåëêî- è ìèêðîçåðíèñòîé (÷àñòî ìåëêîãëîáóëÿðíîé) âìåùàþùåé Ðèñ. 2. Ìèêðîìîðôîëîãèÿ èíäèâèäîâ ìî÷åâîé êèñëîòû (ÑÝÌ JSM-35): à ñîáèðàòåëüíàÿ ïåðåêðèñòàëëèçàöèÿ ìî÷åâîé êèñëîòû â çîíå, íåïîñðåäñòâåííî ïðèìûêàþùåé ê âíåøíåé ñêðûòîêðèñòàëëè÷åñêîé êîðêå; íàáëþäàåòñÿ îáðàçîâàíèå îãðàíåííûõ èíäèâèäîâ, óâåëè÷åíèå ðàçìåðà ïîð è ôîðìèðîâàíèå íåçàêîíîìåðíîãî êàâåðíîçíîãî àãðåãàòà (óâ. 200); á ïåðåêðèñòàëëèçîâàííûé òåêñòóðèðîâàííûé àãðåãàò îãðàíåííûõ èíäèâèäîâ ìî÷åâîé êèñëîòû èç âíóòðåííåé çîíû êàìíÿ îò÷åòëèâîãî ìèêðîñëîèñòîãî ñòðîåíèÿ (óâ. 600). ìàòðèöå àïàòèòà (ñì. ðèñ. 3, å). Îòìå÷åí îäèí ñëó÷àé ôîðìèðîâàíèÿ ñòðóâèòîì çàêîíîìåðíûõ ðàäèàëüíî îðèåíòèðîâàííûõ ñêåëåòíûõ êðèñòàëëîâ (ñì. ðèñ. 3, æ, ç). Ñîäåðæàíèå ñòðóâèòà â êîíêðåìåíòàõ òèïà 3-1 îáû÷íî íå ïðåâûøàåò 50 %, íî â äâóõ ïðîáàõ îí ÿâëÿåòñÿ äîìèíèðóþùåé ôàçîé (70 %). Ñòðóâèò íàèáîëåå õàðàêòåðåí äëÿ âíóòðåííèõ çîí ýòèõ ÃËÀÂÍÛÅ ÌÈÍÅÐÀËÎÃÈ×ÅÑÊÈÅ ÒÈÏÛ ÏÎ×Å×ÍÛÕ ÊÀÌÍÅÉ 73 Ðèñ. 3. Âíåøíèé âèä è âíóòðåííåå ñòðîåíèå àïàòèò-ñòðóâèòîâûõ êàìíåé (òèï 3-1) (ÑÝÌ LEO 420): àã âíåøíèé âèä, áã ïîïåðå÷íûå ñïèëû ôðàãìåíòîâ êîðàëëîâèäíûõ êàìíåé ñëîæíîãî ñòîðîåíèÿ; â ÿäðå ïðåîáëàäàþò ñòðóâèò è êàðáîíàòàïàòèò, â ïðîìåæóòî÷íûõ çîíàõ ñòðóâèò èñ÷åçàåò è ðàñòåò ñîäåðæàíèå äåãèäðàòèðîâàííîãî CaC2O 4 ⋅ 2H 2O, ïñåâäîìîðôíî çàìåùåííîãî CaC 2O 4 ⋅ H 2O, âíåøíÿÿ çîíà ñîñòîèò èç ôòîðãèäðîêñèëàïàòèòà è CaC2O4 ⋅ H2O, íà ïîâåðõíîñòè äðóçîâûé àãðåãàò CaC2O4 ⋅ 2H2O; ä ãðóáàÿ ìèêðîñëîèñòîñòü (ëàìèíàðíîñòü) ñòðóâèòñîäåðæàùèõ ïî÷å÷íûõ êàìíåé, îáóñëîâëåííàÿ íàëè÷èåì ðåãóëÿðíûõ ìåæñëîåâûõ ïóñòîò; å èíäèâèäû ñòðóâèòà (1) â ìèêðîçåðíèñòîé ìàññå àïàòèòà (2); æ, ç àãðåãàò ðàäèàëüíî îðèåíòèðîâàííûõ ñêåëåòíûõ èíäèâèäîâ ñòðóâèòà â êîíöåíòðè÷åñêè çîíàëüíîì êîíêðåìåíòå (æ ñïèë, ç ïåòðîãðàôè÷åñêèé øëèô, ïîëÿðèçîâàííûé ñâåò). 74 Å. Í. ÍÈÃÌÀÒÓËÈÍÀ è äð. êàìíåé èõ ñòåðæíåâîé ÷àñòè. Ïî ìåðå äâèæåíèÿ ê ïåðèôåðèè êîíêðåìåíòà åãî êîëè÷åñòâî ðåçêî óáûâàåò (ñì. ðèñ. 3, áã).  çîíàõ ðàçâèòèÿ àïàòèò-îêñàëàòíîé ìèíåðàëèçàöèè íàáëþäàþòñÿ òîëüêî ñïîðàäè÷åñêèå êðèñòàëëû ñòðóâèòà, ðàñïûëåííûå â ìàññå àïàòèòà è íå èìåþùèå íåïîñðåäñòâåííûõ êîíòàêòîâ ñ îêñàëàòàìè. Àïàòèòû ñòðóâèòñîäåðæàùèõ êàìíåé ìîðôîëîãè÷åñêè âåñüìà ðàçíîîáðàçíû. Ñðåäè àïàòèòîâ èç ñòåðæíÿ êîðàëëîâèäíîãî êàìíÿ áûëè îáíàðóæåíû ñâîåîáðàçíûå àãðåãàòû, ìîðôîëîãèÿ êîòîðûõ íàïîìèíàåò áèîãåííûå ïîñòðîéêè (ðèñ. 4, à). Àãðåãàò ïëîòíûé, ìèêðîãëîáóëÿðíûé, ñ õàðàêòåðíûì ðèñóíêîì, ïîçâîëÿþùèì ïðåäïîëàãàòü åãî îáðàçîâàíèå â ðåçóëüòàòå æèçíåäåÿòåëüíîñòè êîëîíèé ïàòîãåííîé ìèêðîáíîé ôëîðû, ïðîäóêòîì ìåòàáîëèçìà êîòîðûõ ÿâëÿåòñÿ ôîñôàò-èîí 3 PO 4 [1, 2, 13]. Â. È. Êàòêîâà [2] îïðåäåëÿåò òàêèå îáðàçîâàíèÿ êàê îêàìåíåëûå áàêòåðèàëüíûå ìèêðîêîëîíèè. Íè â êàêèõ äðóãèõ òèïàõ ìî÷åâûõ êàìíåé ïîäîáíûå ôîðìû âûäåëåíèé àïàòèòà íå îáíàðóæåíû. Ïî äàííûì ðåíòãåíîôàçîâîãî àíàëèçà è ÈÊ-ñïåêòðîñêîïèè, â ýòîé àññîöèàöèè äèàãíîñòèðîâàíû ñòðóêòóðíî íàèáîëåå íåñîâåðøåííûå êàðáîíàòàïàòèòû. Äëÿ ïðîìåæóòî÷íûõ çîí êàìíÿ õàðàêòåðíî ñîñóùåñòâîâàíèå òðåõ ìîðôîëîãè÷åñêèõ (à âîçìîæíî, è ôàçîâûõ) ðàçíîâèäíîñòåé ôîñôàòà êàëüöèÿ (ñì. ðèñ. 4, â). Ïðåîáëàäàåò ìàòåðèàë, íå èìåþùèé õàðàêòåðíûõ òåêñòóðíûõ îñîáåííîñòåé.  åãî ñïåêòðå ïðèñóòñòâóþò ëèíèè Ñà è Ð (Ñà : Ð = 1.01.5), ÷òî, îäíàêî, îñòàâëÿåò îòêðûòûì âîïðîñ î íàëè÷èè âîäû.  ðàáîòàõ [2, 13] ïîäîáíûå îáðàçîâàíèÿ èíòåðïðåòèðóþòñÿ êàê àìîðôíûé ôîñôàò êàëüöèÿ, ïðåäñòàâëÿþùèé ñîáîé áëàãîïðèÿòíóþ ñðåäó äëÿ ñóùåñòâîâàíèÿ áàêòåðèé. Ãëîáóëÿðíûé ôîñôàò êàëüöèÿ â äàííîì ñëó÷àå, ïî-âèäèìîìó, ÿâëÿåòñÿ ïðîäóêòîì æèçíåäåÿòåëüíîñòè ïàòîãåííîé ìèêðîôëîðû. Êðèñòàëëè÷åñêèé àïàòèò íàèáîëåå ïîçäíÿÿ ôàçà â ýòîé òðîéêå ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé ïðîäóêò ïåðåêðèñòàëëèçàöèè ðàíåå îáðàçîâàâøèõñÿ ôîñôàòîâ êàëüöèÿ. Ñèíòåç ãëîáóëÿðíîãî ôîñôàòà êàëüöèÿ, êàê áèîãåííîãî, òàê è õåìîãåííîãî, îñóùåñòâëÿëñÿ â òå÷åíèå âñåãî ïåðèîäà ðîñòà êàìíÿ, î ÷åì ñâèäåòåëüñòâóþò õàðàêòåðíûå ïðèñûïêè ãëîáóë, áëîêèðóþùèå ðîñò ãðàíåé àïàòèòà (ñì. ðèñ. 4, â) è îäíîâîäíîãî îêñàëàòà êàëüöèÿ ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î. Ìèêðîìîðôîëîãèÿ ãëîáóë ðàçíîîáðàçíà. Íàðÿäó ñ îâîèäàìè îáíàðóæåíû ìèêðîïëàñòèí÷àòûå è ìèêðîèãîëü÷àòûå àãðåãàòû (ñì. ðèñ. 4, âå). Âåðîÿòíî, â äàëüíåéøåì ìîðôîëîãèÿ ãëîáóë ìîæåò áûòü èñïîëüçîâàíà êàê èíñòðóìåíò äëÿ ðàñïîçíàâàíèÿ õåìîãåííîé è áèîãåííîé ïðèðîäû ôîñôàòîâ êàëüöèÿ. Ïåðâûé øàã â ýòîì íàïðàâëåíèè óæå ñäåëàí â ðàáîòå [13]. Èäåíòèôèêàöèÿ ôàçîâîãî ñîñòàâà ôîñôàòîâ êàëüöèÿ â êàæäîì êîíêðåòíîì ñëó÷àå çàòðóäíåíà. Ðåçóëüòàòû ðåíòãåíîâñêèõ èññëåäîâàíèé ñâèäåòåëüñòâóþò, ÷òî â îáðàçöàõ ïðåîáëàäàåò àïàòèò íèçêîé ñòåïåíè êðèñòàëëè÷íîñòè. Îäíàêî îòíîøåíèå Ñà : Ð â êîíêðåòíûõ ìèêðîãëîáóëàõ, îöåíåííîå ïî ñïåêòðàì ýíåðãîäèñïåðñèîííîãî ðåíòãåíîñïåêòðàëüíîãî ìèêðîàíàëèçà, âàðüèðóåò â ïðåäåëàõ 1.01.5. Ýòî ñâèäåòåëüñòâóåò î ñîñóùåñòâîâàíèè íà ìèêðîóðîâíå ðàçíîîáðàçíûõ ôîðì ôîñôàòîâ êàëüöèÿ. Àíàëîãè÷íûé âûâîä ïîëó÷åí â ðàáîòàõ [13, 14]. Âî âíåøíåé çîíå àïàòèò-ñòðóâèòîâûõ êàìíåé ïðèñóòñòâóþò ìèêðîãëîáóëÿðíûé àïàòèò (äèàãíîñòèêà ïîäòâåðæäåíà ðåíòãåíîìåòðè÷åñêè) è êàâåðíîçíûé ïîðèñòûé àãðåãàò ôîñôàòîâ êàëüöèÿ. Ïîñëåäíèé ìàòåðèàë ëåãêî îòñëàèâàåòñÿ ñ ïîâåðõíîñòè êàìíÿ.  îäíîì èç îáðàçöîâ ïîâåðõíîñòü êàìíÿ ïîêðûâàëà òîíêàÿ (äîëè ìèëëèìåòðà) ïëàñòè÷íàÿ ïëåíêà, èçó÷åíèå êîòîðîé ïîä ýëåêòðîííûì ìèêðîñêîïîì ïîêàçàëî, ÷òî îíà ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé àãðåãàò êðóïíûõ îáîñîáëåííûõ ãëîáóë àïàòèòà â ïàóòèíå òîíêèõ íèòåé (ñì. ðèñ. 4, æ, ç). Ïî àíàëîãèè ñ ôîòîãðàôèÿìè, ïðèâåäåííûìè Â. È. Êàòêîâîé [2], ìîæíî ïðåäïîëîæèòü, ÷òî íàçâàííûå îáðàçîâàíèÿ ÿâëÿþòñÿ ãèôàìè ãðèáîâ. Îêñàëàòû êàëüöèÿ â ýòèõ êàìíÿõ ïðåèìóùåñòâåííî ïðåäñòàâëåíû ïîëíûìè ïñåâäîìîðôîçàìè ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î ïî êðóïíûì êðèñòàëëàì ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î. Íåèçìåíåííûé óýääåëèò îáíàðóæåí òîëüêî â ñîñòàâå äðóç, íåïîñðåäñòâåííî îáðàçóþùèõ âíåøíþþ ïîâåðõíîñòü êîðàëëîâèäíûõ êàìíåé (ñì. ðèñ. 3, à). Òèï 3-2. ×åòêóþ ãðàíèöó ìåæäó òèïàìè 3-1 è 3-2 ïðîâåñòè òðóäíî, ïîñêîëüêó ñòðó- ÃËÀÂÍÛÅ ÌÈÍÅÐÀËÎÃÈ×ÅÑÊÈÅ ÒÈÏÛ ÏÎ×Å×ÍÛÕ ÊÀÌÍÅÉ 75 Ðèñ. 4. Ìèêðîìîðôîëîãè÷åñêèå îñîáåííîñòè ôîñôàòîâ êàëüöèÿ èç ïî÷å÷íûõ êàìíåé (òèïû 3-1, 3-2) (ÑÝÌ LEO 420, JSM-35): à êàðáîíàòàïàòèòû, îáðàçóþùèå ïñåâäîìîðôîçû ïî áèîãåííûì ïîñòðîéêàì â ñòåðæíåâîé ÷àñòè êîðàëëîâèäíûõ êàìíåé; á êîëëîìîðôíûé è ãëîáóëÿðíûé ôîñôàòû êàëüöèÿ è ïðîäóêò èõ ïåðåêðèñòàëëèçàöèè àïàòèò, ñîñóùåñòâóþùèå â ìèêðîîáúåìå ïî÷å÷íîãî êàìíÿ; â ïðèñûïêè ïîçäíåãî ãëîáóëÿðíîãî ôîñôàòà êàëüöèÿ, áëîêèðóþùèå ðîñò ãðàíåé êðèñòàëëîâ CaC2O4 ⋅ 2H2O è àïàòèòà; ã ãëîáóëû, ñëîæåííûå èãîëü÷àòûìè ìèêðîèíäèâèäàìè êàðáîíàòàïàòèòà (öåíòðàëüíûé ñòâîë êîðàëëîâèäíîãî ñòðóâèòñîäåðæàùåãî êàìíÿ, òèï 3-1); ä, å ãëîáóëÿðíûé ãèäðîêñèëôòîðàïàòèò èç àâòîíîìíîãî êàðìàíà, ðàñïîëîæåííîãî â ÿäðå îêñàëàòíîãî êàìíÿ (òèï 1-3): ä îáùèé âèä àãðåãàòà; å îòäåëüíàÿ ãëîáóëà, ñîñòîÿùàÿ èç ïëàñòèí÷àòûõ èíäèâèäîâ; íà åå ïîâåðõíîñòè âèäíû îáîñîáëåíèÿ êîëëîìîðôíîãî ôîñôàòà êàëüöèÿ; æ, ç îðãàíîìèíåðàëüíûé àãðåãàò, ôîðìèðóþùèé ïîâåðõíîñòü ïî÷å÷íîãî êàìíÿ (òèï 3-1) êðóïíûå ãëîáóëû àïàòèòà, ñîåäèíåííûå ãèôàìè ãðèáîâ (æ îáùèé âèä àãðåãàòà (óâ. 300); ç àïàòèòîâàÿ ãëîáóëà, ñëîæåííàÿ èãîëü÷àòûìè ìèêðîèíäèâèäàìè (óâ. 2600)). 76 Å. Í. ÍÈÃÌÀÒÓËÈÍÀ è äð. ÒÀÁËÈÖÀ 2 Ïðåäñòàâèòåëüíûå ìèêðîçîíäîâûå àíàëèçû è óñðåäíåííûå õèìè÷åñêèå ñîñòàâû èíäèâèäóàëüíûõ ìèíåðàëüíûõ ôàç îêñàëàòíûõ ïî÷å÷íûõ êàìíåé, % (ïî ìàññå) Ñòàòèñòè÷åñêèå õàðàêòåðèñòèêè Êîìïîíåíò SiO2 MgO CaO Na 2O K2O P2O5 SO 3 Ñôåðîëèòîâûå àãðåãàòû ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î Ñâåòëûå çîíû n = 20 0.01 0.10 39.51 0.10 0.06 0.00 0.35 0.02 0.11 40.21 0.13 0.06 0.00 0.29 0.04 0.17 39.96 0.15 0.05 0.00 0.24 X Sõ 0.02 0.12 39.48 0.15 0.06 0.02 0.31 0.02 0.03 0.64 0.03 0.01 0.03 0.06 n = 9 0.17 0.08 38.95 0.12 0.06 0.15 1.04 0.01 0.10 39.11 0.20 0.06 0.54 0.58 Çîíû, îáîãàùåííûå ïèãìåíòîì X Sõ 0.00 0.11 38.99 0.17 0.05 0.33 0.49 0.03 0.10 39.26 0.16 0.05 0.27 0.59 0.06 0.02 0.36 0.04 0.01 0.14 0.26 Îêñàëàòíûå ÿäðà çðåëûõ ñôåðîëèòîâ n = 13 X Sõ 0.00 0.12 38.83 0.21 0.05 0.78 0.49 0.00 0.13 39.79 0.26 0.09 0.43 0.54 0.00 0.08 39.40 0.19 0.06 0.55 0.51 0.00 0.12 39.58 0.20 0.08 0.46 0.48 0.01 0.03 0.61 0.04 0.02 0.19 0.11 Îêñàëàòíûå ÿäðà ìîëîäûõ ñôåðîëèòîâ n = 8 X Sõ 0.03 0.11 39.21 0.15 0.05 0.40 0.50 0.01 0.12 40.02 0.23 0.06 0.38 0.40 0.00 0.17 40.18 0.14 0.05 0.75 0.41 0.03 0.13 39.01 0.17 0.06 0.46 0.56 0.04 0.03 0.84 0.03 0.01 0.18 0.30 Êðèñòàëëû ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î n = 17 X Sõ 0.00 0.03 35.76 0.01 0.00 0.01 0.09 0.04 0.02 35.85 0.07 0.00 0.00 0.05 0.01 0.01 35.01 0.02 0.01 0.00 0.07 0.00 0.02 35.96 0.05 0.01 0.00 0.04 0.01 0.02 0.97 0.03 0.01 0.01 0.05 Ïñåâäîìîðôîçû ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î ïî êðèñòàëëàì ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î n = 14 X Sõ 0.04 0.07 40.35 0.20 0.02 0.12 0.13 0.00 0.03 38.98 0.18 0.00 0.06 0.08 0.02 0.03 39.12 0.14 0.00 0.00 0.10 0.04 0.05 39.64 0.13 0.01 0.04 0.09 0.09 0.02 1.22 0.04 0.01 0.05 0.08 Ïðèìå÷àíèÿ. 1. Òåîðåòè÷åñêèé ñîñòàâ (ìàñîâàÿ äîëÿ, %) ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î: ÑàÎ 38.38, ÑÎ2 49.28, Í2Î 12.34; ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î: ÑàÎ 34.17, ÑÎ2 43.89, Í2Î 21.94. 2. n ÷èñëî îïðåäåëåíèé, X ñðåäíåå çíà÷åíèå, Sõ ñòàíäàðòíîå îòêëîíåíèå. 3. Ìàññîâàÿ äîëÿ Cl íå ïðåâûøàåò 0.04 %, F íèæå ïðåäåëà îáíàðóæåíèÿ (0.08 %), ÑÎ2 è Í2Î íå îïðåäåëÿëèñü. ÃËÀÂÍÛÅ ÌÈÍÅÐÀËÎÃÈ×ÅÑÊÈÅ ÒÈÏÛ ÏÎ×Å×ÍÛÕ ÊÀÌÍÅÉ âèò ìîæåò ïðèñóòñòâîâàòü â öåíòðàëüíîé ÷àñòè ñòâîëà êîðàëëîâèäíîãî êàìíÿ è îòñóòñòâîâàòü â åãî âíåøíèõ çîíàõ (ñì. ðèñ. 3, à, á, æ). Àïàòèò-îêñàëàòíûå êàìíè îáû÷íî ïðî÷íåå è ïëîòíåå, ÷åì àïàòèò-ñòðóâèòîâûå (òèï 3-1). Ñôåðîëèòîâûå àãðåãàòû ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î äëÿ ýòîãî òèïà êàìíÿ îòìå÷åíû íå áûëè. Êðèñòàëëè÷åñêèå èíäèâèäû ÑàÑ2Î 4 ⋅ 2Í2 Î âî âñåõ ñëó÷àÿõ (êðîìå êðèñòàëëîâ, íåïîñðåäñòâåííî âûõîäÿùèõ íà ïîâåðõíîñòü) äåãèäðàòèðîâàíû è ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé ïñåâäîìîðôîçû ÑàÑ 2Î4 ⋅ Í 2Î ïî ÑàÑ2Î 4 ⋅ 2Í2Î (àíàëîãè÷íî òèïó 1-3). Èõ ðàçâåòâëåííûé àãðåãàò ñîçäàåò ñâîåîáðàçíûé êàðêàñ, êîòîðûé àðìèðóåò ðûõëóþ àïàòèòîâóþ ìàññó, ïîâûøàÿ â ðåçóëüòàòå ïðî÷íîñòü êàìíåé. Ìèêðîìîðôîëîãèÿ àïàòèòà àíàëîãè÷íà òèïó 3-1. Îñîáåííîñòè õèìè÷åñêîãî ñîñòàâà èíäèâèäóàëüíûõ ìèíåðàëîâ ïî÷å÷íûõ êàìíåé  çàäà÷ó èññëåäîâàíèé, âûïîëíåííûõ ïîñðåäñòâîì ìèêðîçîíäîâîãî àíàëèçà, âõîäèëè èäåíòèôèêàöèÿ è îïðåäåëåíèå àáñîëþòíûõ ñîäåðæàíèé ýëåìåíòîâ-ïðèìåñåé â êðèñòàëëè÷åñêèõ ôàçàõ è â ðàçëè÷íûõ àíàòîìè÷åñêèõ çîíàõ ìèíåðàëüíûõ àãðåãàòîâ, ñëàãàþùèõ ïî÷å÷íûå êàìíè. Îáúåêòàìè èçó÷åíèÿ áûëè çðåëûå è ìîëîäûå ÿäðà îêñàëàòíûõ êîíêðåìåíòîâ, òîíêîøåñòîâàòûå àãðåãàòû ÑàÑ2Î4 ⋅ Í2Î ñ íåðàâíîìåðíûì ðàñïðåäåëåíèåì îðãàíè÷åñêîãî ïèãìåíòà, êðóïíûå íåèçìåíåííûå êðèñòàëëû ÑàÑ2Î4 ⋅ 2Í2Î, ïñåâäîìîðôîçû ÑàÑ 2 Î 4 ⋅ Í 2 Î ïî ÑàÑ 2 Î 4 ⋅ 2Í 2 Î, ôàçû-âêëþ÷åíèÿ â ìàòðèöå îêñàëàòîâ êàëüöèÿ, àïàòèòû èç âñåõ òèïîâ êàìíåé, ñòðóâèò è ìî÷åâàÿ êèñëîòà. Ìàññîâàÿ äîëÿ ÑàÎ â ñôåðîëèòîâûõ àãðåãàòàõ CaC2O4 ⋅ H2O êîëåáëåòñÿ îò 38 äî 40 % (òàáë. 2).  íèõ âñåãäà ïðèñóòñòâóþò è çíà÷èìûå êîëè÷åñòâà P è S. Èõ ìàêñèìàëüíûå ìàññîâûå äîëè (P2O5 äî 0.8, SO3 äî 1.0 %) çàðåãèñòðèðîâàíû â ÿäðàõ è â çîíàõ, îáîãàùåííûõ ïèãìåíòîì.  çîíàõ, ëèøåííûõ ïèãìåíòà, èõ ìàññîâûå äîëè äîñòîâåðíî íèæå (P2O5 äî 0.05, SO3 äî 0.4 %).  ñôåðîëèòîâûõ àãðåãàòàõ ïîñòîÿííî ïðèñóòñòâóþò ïðèìåñè (ìàñîâàÿ äîëÿ, %): K2O (0.050.10), MgÎ (0.050.20) è Na2O (0.100.25). Ìàêñèìàëüíûå ìàññîâûå äîëè õëîðà (0.030.08 %) óäàëîñü îáíàðóæèòü â ÿä- 77 ðàõ ïîçäíèõ ñôåðîëèòîâ. Ñîäåðæàíèå Fe, Si, Al, Ti, Cr, Mn â áîëüøèíñòâå ñëó÷àåâ íå ïðåâûøàåò ïðåäåëîâ îáíàðóæåíèÿ, êîòîðûå îáåñïå÷èâàåò èñïîëüçóåìàÿ ìåòîäèêà.  ïðîòèâîïîëîæíîñòü ñôåðîëèòîâûì àãðåãàòàì CaC2O4 ⋅ H2O ñîñòàâ êðóïíûõ êðèñòàëëîâ íåèçìåíåííîãî CaC2O4 ⋅ 2H2O áëèçîê ê òåîðåòè÷åñêîìó (ñì. òàáë. 2). Óäàëîñü çàôèêñèðîâàòü òîëüêî ìèêðîêîëè÷åñòâà (0.0n %) S, Mg è Na; ôîñôîð íå îáíàðóæåí. Ïî ñîäåðæàíèþ ìèêðîïðèìåñåé ïñåâäîìîðôîçû CaC2O4 ⋅ H2O ïî CaC2O4 ⋅ 2H2O çàíèìàþò ïðîìåæóòî÷íîå ïîëîæåíèå (ñì. òàáë. 2).  ìàòðèöå îêñàëàòà êàëüöèÿ ýïèçîäè÷åñêè óäàåòñÿ îáíàðóæèòü åäèíè÷íûå ìèíåðàëèçîâàííûå âêëþ÷åíèÿ îðãàíè÷åñêîãî âåùåñòâà (ðàçìåðîì 1520 ìêì). Ïðåäñòàâèòåëüíûé ñîñòàâ òàêîãî îáðàçîâàíèÿ ñëåäóþùèé (ìàññîâàÿ äîëÿ, %): SiO2 0.27, MgO 1.13, CaO 17.69, Na 2 O 1.35, K 2 O 27.21, P2O5 0.97, SO3 0.69, Cl 17.62.  êðèñòàëëàõ ìî÷åâîé êèñëîòû (ñì. ðèñ. 2) ïîñðåäñòâîì ìèêðîçîíäîâîãî àíàëèçà èäåíòèôèöèðîâàíû ïðèìåñè (ìàññîâàÿ äîëÿ, %): Na2Î (0.020.30), K2Î ( 0.040.18), Ð2Î5 (0.01 0.13), SÎ3 (0.060.16) è Cl (0.010.09). Ñðåäè ôîñôàòíûõ ôàç, ñëàãàþùèõ óðîëèòû, íàìè îáíàðóæåíû è ïðîàíàëèçèðîâàíû ñòðóâèò è àïàòèò. Äëÿ ñòðóâèòà õàðàêòåðåí ñëåäóþùèé ðàçáðîñ êîíöåíòðàöèé ýëåìåíòîâ (ìàññîâàÿ äîëÿ, %): SiO2 (1.022.38), MgO (29.65 31.71), CaO (0.090.20), Na 2 O ( 0.000.03), K2O (0.160.34), P2O5 (53.2757.06), SO3 (0.00 0.01), Cl (0.010.03). Ìàññîâàÿ äîëÿ ôòîðà áûëà íèæå ïðåäåëà îáíàðóæåíèÿ 0.08 %. Áèîãåííûå àïàòèòû ïî ñîñòàâó â áîëüøèíñòâå ñëó÷àåâ íåñòåõèîìåòðè÷íû è îáëàäàþò ïîíèæåííûìè ñîäåðæàíèÿìè CaO (3848.5 %) è P2O5 (3340 %) (òàáë. 3). Îíè õàðàêòåðèçóþòñÿ ïîñòîÿííûì ïðèñóòñòâèåì ïðèìåñåé (ìàññîâàÿ äîëÿ, %): Na2O ( 0.82.0), MgO (0.5 3.0) è K2O ( 0.10.3), êîëè÷åñòâà êîòîðûõ â ïðåäåëàõ îäíîãî îáðàçöà õîðîøî âîñïðîèçâîäÿòñÿ. Ýòî, âîçìîæíî, ñâèäåòåëüñòâóåò îá èçîìîðôíîì âõîæäåíèè äàííûõ ýëåìåíòîâ â ïîçèöèè êàëüöèÿ. Íàèáîëåå ðàçíîîáðàçíûå èçîìîðôíûå çàìåùåíèÿ ðåàëèçóþòñÿ â àíèîííûõ ðàäèêàëàõ àïàòèòà. Ñîãëàñíî äàííûì ÈÊ-ñïåêòðîñêîïèè, äëÿ áîëüøåé ÷àñòè èññëåäîâàííûõ îáðàçöîâ 78 ÒÀÁËÈÖÀ 3 Ïðåäñòàâèòåëüíûå ìèêðîçîíäîâûå àíàëèçû àïàòèòîâ èç ðàçëè÷íûõ òèïîâ ïî÷å÷íûõ êàìíåé, % (ïî ìàññå) Êîìïîíåíò Ôîñôàòíûå ÿäðà Àïàòèòû èç àâòîíîìíûõ êàðìàíîâ â îêñàëàòíûõ êàìíÿõ â îêñàëàòíûõ (òèï 1-3) êàìíÿõ (òèï 1-1) áåñêàðáîíàòíûå íèçêîêàðáîíàòíûå âûñîêîêàðáîíàòíûå Àïàòèòîâûé ñëîé, Àïàòèòû èç ôîñôàòíûõ êàìíåé áðîíèðóþùèé êàìíè (òèïû 3-1 è 3-2) èç ìî÷åâîé êèñëîòû (òèï 1-2) âûñîêîêàðáîíàòíûå èç àññîöèàöèè ñ èç ñòðóâèòîâûõ îêñàëàòàìè àññîöèàöèé (òèï 3-1) (òèï 3-2) 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.05 0.60 0.08 0.02 1.87 0.94 0.00 0.02 MgO 0.89 0.73 0.62 0.62 0.97 1.07 3.00 3.17 1.61 1.20 2.98 3.08 2.64 2.23 CaO 42.81 45.53 46.67 46.58 44.36 44.87 43.62 43.19 47.30 47.75 43.32 43.55 43.65 45.17 Na 2O 0.89 1.01 1.22 1.19 1.46 1.43 1.49 1.86 1.51 1.26 1.63 1.86 2.15 2.06 K2O 0.15 0.15 0.33 0.16 0.19 0.17 0.20 0.15 0.30 0.23 0.13 0.16 0.29 0.28 P2O5 36.35 36.73 40.27 40.22 38.79 38.04 35.28 34.07 37.94 36.69 33.76 34.68 34.49 36.60 SO3 0.33 0.44 0.44 0.64 0.45 0.37 0.16 0.14 0.30 0.18 0.09 0.05 0.19 0.21 F 1.15 0.78 1.34 1.14 0.91 1.06 0.28 0.16 0.69 1.29 0.19 0.10 0.95 0.77 Cl 0.12 0.08 0.02 0.04 0.27 0.32 0.03 0.02 0.04 0.04 0.06 0.04 0.02 0.00 82.73 85.45 90.91 90.59 87.40 87.33 84.11 83.36 89.77 88.66 84.03 84.46 84.38 87.34 Ñóììà 2 Ïðèìå÷àíèå. Ïîëóêîëè÷åñòâåííîå îïðåäåëåíèå CO3 -ãðóïï âûïîëíåíî ìåòîäîì ÈÊ-ñïåêòðîñêîïèè. Âî âñåõ ñëó÷àÿõ ýòèì æå ìåòîäîì óñòàíîâëåíî ïðèñóòñòâèå ÎÍ-ãðóïï. Å. Í. ÍÈÃÌÀÒÓËÈÍÀ è äð. SiO2 ÃËÀÂÍÛÅ ÌÈÍÅÐÀËÎÃÈ×ÅÑÊÈÅ ÒÈÏÛ ÏÎ×Å×ÍÛÕ ÊÀÌÍÅÉ õàðàêòåðíî ïðèñóòñòâèå êàê ãèäðîêñî-ãðóïï, òàê è êàðáîíàò-èîíîâ. Îäíàêî â ðÿäå ñëó÷àåâ êîëåáàíèÿ CO2 -ãðóïï íå çàôèêñèðîâàíû. 3 Ìèêðîçîíäîâûé àíàëèç ïîêàçàë (ñì. òàáë. 3), ÷òî ïîäàâëÿþùåå áîëüøèíñòâî èçó÷åííûõ àïàòèòîâ ñîäåðæàò çíà÷èòåëüíûå êîëè÷åñòâà ôòîðà (îò 0.4 äî 2 %). Ýòî àïàòèòû èç ìèêðîÿäðåð â ñôåðîëèòàõ CaC2O4 ⋅ H2O (òèï 1-1), èç ñàìîñòîÿòåëüíûõ çîí ôîñôàòîâ ñðåäè îêñàëàòîâ (òèï 1-3), èç âíåøíèõ ôîñôàòíî-îêñàëàòíûõ çîí, îáðàñòàþùèõ ïîâåðõíîñòè ðàñòâîðåíèÿ êàìíåé èç ìî÷åâîé êèñëîòû (òèï 2), è, íàêîíåö, èç ôîñôàòíûõ êàìíåé ñëîæíîãî ñîñòàâà ñ ïðåîáëàäàíèåì àïàòèòà (òèïû 3-1 è 3-2). Òîëüêî â àïàòèòàõ èç èíôåêöèîííûõ ñòðóâèòñîäåðæàùèõ êîíêðåìåíòîâ (òèï 3-1) ìàññîâàÿ äîëÿ ôòîðà îêàçàëàñü áëèçêà ê ïðåäåëó åãî îáíàðóæåíèÿ (0.2 %). Ñîñòàâû áèîãåííûõ àïàòèòîâ òåì áëèæå ê èäåàëüíûì, ÷åì âûøå ñîäåðæàíèå â íèõ ôòîðà. Ó÷àñòêè ðàçâèòèÿ ôòîðàïàòèòîâ íàèáîëåå õîðîøî ïîëèðóþòñÿ è â ìèíèìàëüíîé ñòåïåíè ãîðÿò ïîä ïó÷êîì çîíäà. Ìàññîâàÿ äîëÿ ôòîðà â àïàòèòàõ ìîæåò çíà÷èòåëüíî âàðüèðîâàòü â ïðåäåëàõ îäíîãî êàìíÿ â ñëó÷àå, åñëè îò öåíòðà ê ïåðèôåðèè ïðîèñõîäèò ñìåíà ìèíåðàëüíûõ àññîöèàöèé îò ñòðóâèòñîäåðæàùåé (0.1 %) äî îêñàëàòñîäåðæàùåé (1 %). Ìàññîâûå äîëè õëîðà è ñåðû â àïàòèòàõ óñòîé÷èâî íèçêèå, %: Cl 0.00.2, SO3 0.11. Îñîáåííîñòüþ àïàòèòîâ ÿâëÿåòñÿ ñïîðàäè÷åñêîå ïðèñóòñòâèå êðåìíèÿ, ñîäåðæàíèå êîòîðîãî îñîáåííî âûñîêî â êàðáîíàòàïàòèòàõ (äî 2 % SiO2). ÇÀÊËÞ×ÅÍÈÅ Â èññëåäîâàííîé âûáîðêå ïî÷å÷íûõ êàìíåé (âñåãî 123) âûäåëÿþòñÿ øåñòü óñòîé÷èâî ïîâòîðÿþùèõñÿ ñî÷åòàíèé ôàçîâîãî ñîñòàâà è ìîðôîëîãè÷åñêèõ îñîáåííîñòåé. Êàæäîìó èç íèõ ñîîòâåòñòâóåò îïðåäåëåííûé òèï êàìíÿ. Áîëüøèíñòâî èçó÷åííûõ îáðàçöîâ ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé çîíàëüíûå îáðàçîâàíèÿ, õàðàêòåðèçóþùèåñÿ îïðåäåëåííîé ïîñëåäîâàòåëüíîñòüþ ÷åðåäîâàíèÿ èëè ñìåíû ìèíåðàëüíûõ çîí. Ãëàâíûå èç íèõ òàêîâû: CaC2O4 ⋅ H2O → CaC2O4 ⋅ 2H2O 79 CaC2O4 ⋅ 2H2O + Ñà5(ÐÎ4)3ÎÍ → CaC2O4 ⋅ 2H2O (± CaC2O4 ⋅ H2O) CaC2O4 ⋅ H2O → C5N4H4O3 C5N4H4O3 → Ñà5(ÐÎ4)3ÎÍ C5N4H4O3 → CaC2O4 ⋅ H2O → C5N4H4O3 → CaC2O4 ⋅ H2O → C5N4H4O3 (òîíêèå ÷åðåäóþùèåñÿ ðèòìû) MgNH4PO4 ⋅ 6H2O + Ñà5(ÐÎ4)3ÎÍ → Ñà5(ÐÎ4)3ÎÍ + CaC2O4 ⋅ 2H2O (± MgNH4PO4 ⋅ 6H2O) → CaC2O4 ⋅ 2H2O Íà îñíîâàíèè ïðîâåäåííûõ íàáëþäåíèé ìîæíî ñäåëàòü âûâîä, ÷òî èçìåíåíèå ñîñòàâà êðèñòàëëèçàöèîííîé ñðåäû ÷àñòî íå îñòàíàâëèâàåò ðîñò êîíêðåìåíòà, à òîëüêî ïðîâîöèðóåò ñìåíó îäíîé ìèíåðàëüíîé ôàçû (èëè àññîöèàöèè ôàç) äðóãîé. Äàæå â ñëó÷àÿõ, êîãäà âî âíóòðåííèõ çîíàõ êàìíåé äîñòîâåðíî îáíàðóæèâàþòñÿ ïîâåðõíîñòè ðàñòâîðåíèÿ, âñëåä çà íèìè íåïðåìåííî íàáëþäàþòñÿ çîíû ðåãåíåðàöèè êîíêðåìåíòà îäíîèìåííîé (ìî÷åâàÿ êèñëîòà) èëè èíîé (îêñàëàòû êàëüöèÿ, àïàòèò) ôàçîé. Äëÿ îêñàëàòîâ êàëüöèÿ ìàëî õàðàêòåðíû èçîìîðôíûå çàìåùåíèÿ â êàòèîííîé ÷àñòè. Òèïè÷íûå äëÿ íèõ ïðèìåñè ôîñôîðà è ñåðû, ñêîðåå âñåãî, íå ñòðóêòóðíûå. Èõ ñîäåðæàíèÿ âçàèìîíåçàâèñèìû, ñëåäîâàòåëüíî, îíè âõîäÿò â ñîñòàâ ðàçëè÷íûõ õèìè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé. Îáíàðóæåíèå ìàêñèìàëüíîãî ñîäåðæàíèÿ ôîñôîðà â ÿäðàõ è ó÷àñòêàõ, îáîãàùåííûõ îðãàíè÷åñêèì ïèãìåíòîì, è åãî îòñóòñòâèå â êðèñòàëëàõ CaC2O4 ⋅ 2H2O ïîäòâåðæäàþò òðàäèöèîííóþ òî÷êó çðåíèÿ î ïðåèìóùåñòâåííîì íàõîæäåíèè ýòîãî ýëåìåíòà â ñîñòàâå ôîñôàòîâ êàëüöèÿ. Ñåðó ìû ñêëîííû ðàññìàòðèâàòü êàê êîìïîíåíò ìåõàíè÷åñêè çàõâà÷åííûõ áåëêîâ. Âåðîÿòíåå âñåãî, â ïðîöåññå ðîñòà ñôåðîëèòîâ CaC2O4 ⋅ H2O êàæäûé ìèíåðàëüíûé èíäèâèä îáâîëàêèâàëñÿ òîíêîé ïëåíêîé êîëëîèäíîãî ðàñòâîðà, ñîäåðæàùåãî ðàçëè÷íûå áåëêè, êîòîðûå çàòåì êîíñåðâèðîâàëèñü ìèíåðàëüíûì àãðåãàòîì. Ïî-âèäèìîìó, ìåõàíèçì çàõâàòà ïðèìåñåé P è S çåðíèñòûìè àãðåãàòàìè ìî÷åâîé êèñëîòû àíàëîãè÷åí. Õèìè÷åñêèé ñîñòàâ àïàòèòîâ ïî÷å÷íûõ êàìíåé íåñòåõèîìåòðè÷íûé è ñëîæíûé. Äåôèöèò 80 Å. Í. ÍÈÃÌÀÒÓËÈÍÀ è äð. êàëüöèÿ â íèõ ÷àñòè÷íî êîìïåíñèðóåòñÿ ïðèñóòñòâèåì Mg, Na, K.  ñîñòàâå àíèîííûõ ðàäèêàëîâ ïîìèìî òðàäèöèîííûõ äëÿ áèîãåí2 íûõ àïàòèòîâ èîíîâ ÎÍ è CO3 îáíàðóæåí èîí F. Áîëüøèíñòâî èçó÷åííûõ îáðàçöîâ îòíîñèòñÿ ê ðàçðÿäó ãèäðîêñèë-êàðáîíàòôòîðàïàòèòîâ, ÷òî ñáëèæàåò èõ ñ àïàòèòàìè èñêîïàåìûõ îðãàíèçìîâ [15] è îòëè÷àåò îò ôîñôàòîâ æèâûõ êîñòíûõ òêàíåé [13, 16]. Ãèäðîêñèë-êàðáîíàòàïàòèòû ñ ìèíèìàëüíûì ñîäåðæàíèåì ôòîðà õàðàêòåðíû òîëüêî äëÿ îïðåäåëåííîãî òèïà êàìíåé ñòðóâèò-àïàòèòîâûõ (òèï 3-1). Èõ îáðàçîâàíèå, âåðîÿòíåå âñåãî, áûëî èíèöèèðîâàíî èíôåêöèåé ìî÷åâûâîäÿùèõ ïóòåé áàêòåðèÿìè Proteus, Klebsiella, Pseudomonà, E. Coli [17]. Îáíàðóæåíèå çíà÷èòåëüíûõ êîëè÷åñòâ ôòîðà â áîëüøèíñòâå àïàòèòîâ ïî÷å÷íûõ êàìíåé ïîçâîëÿåò ðàññìàòðèâàòü ìåòàáîëèçì ýòîãî ýëåìåíòà â ÷åëîâå÷åñêîì îðãàíèçìå è ó÷èòûâàòü åãî ðîëü â ôîðìèðîâàíèè ïàòîãåííîé áèîìèíåðàëèçàöèè. Íåñìîòðÿ íà òî ÷òî êîíöåíòðàöèÿ ôòîðèä-èîíà â ïëàçìå êðîâè íå ïðåâûøàåò íåñêîëüêèõ ìèêðîìîëåé, ýòîò ýëåìåíò îáëàäàåò âûñîêèì ñðîäñòâîì ê ðÿäó áåëêîâ è èãðàåò ðåøàþùóþ ðîëü íà íà÷àëüíûõ ýòàïàõ ìèíåðàëèçàöèè êàê òâåðäûõ, òàê è ìÿãêèõ òêàíåé. Ðåãóëÿöèÿ ñîäåðæàíèÿ ôòîðà â îðãàíèçìå â îñíîâíîì îñóùåñòâëÿåòñÿ äâóìÿ ñèñòåìàìè ñêåëåòîì è ïî÷êàìè. ×åðåç ïî÷êè èç îðãàíèçìà âûâîäèòñÿ äî 90 % äàííîãî ýëåìåíòà. Ôòîð ïîêèäàåò êðîâîòîê â ðåçóëüòàòå êëóáî÷êîâîé ôèëüòðàöèè è îãðàíè÷åííîé ðåàáñîðáöèè ïî÷å÷íûìè êàíàëüöàìè (5163 %). Äëÿ ñðàâíåíèÿ: ðåàáñîðáöèÿ (âîçâðàò â êðîâåíîñíóþ ñèñòåìó) õëîðà ñîñòàâëÿåò 99.5 % [18, 19]. Ýòîò ôàêò õîðîøî îáúÿñíÿåò ñèíòåç â ïî÷êàõ èìåííî ôòîð-, à íå õëîðàïàòèòà. Ðåàáñîðáöèÿ ôòîðà ïîëíåå ïðîòåêàåò â ùåëî÷íîé ñðåäå. Îòñþäà ñòàíîâèòñÿ ïîíÿòíûì îòñóòñòâèå ôòîðà â ñîñòàâå êàðáîíàòàïàòèòîâ, àññîöèèðóþùèõ ñî ñòðóâèòîì è ôîðìèðóþùèõ ïðè ðÍ 7.28.8 [20]. Âûñîêîå ñîäåðæàíèå ôòîðà â àïàòèòàõ èç îêñàëàòñîäåðæàùèõ êàìíåé è çîí ðåãåíåðàöèè ÷àñòè÷íî ðàñòâîðåííûõ ìî÷åêèñëûõ êîíêðåìåíòîâ òàêæå çàêîíîìåðíî. Çàìåùåíèå ÎÍ-ãðóïï F-èîíîì â ìèíåðàëèçîâàííûõ òêàíÿõ è íîâîîáðàçîâàíèÿõ ñïî- ñîáñòâóåò ïîâûøåíèþ ñòàáèëüíîñòè îáðàçóþùèõñÿ ñîåäèíåíèé, ïðèäàåò êðèñòàëëàì àïàòèòà áîëüøåå ñòðóêòóðíîå ñîâåðøåíñòâî è ïîíèæàåò èõ ðàñòâîðèìîñòü. Ïîâûøåííîå âûäåëåíèå ôòîðà ïî÷êàìè ìîæåò áûòü îäíîé èç ïðè÷èí ìèíåðàëèçàöèè áåëêîâûõ ìàòåðèàëîâ è ôîðìèðîâàíèÿ óñòîé÷èâûõ öåíòðîâ êðèñòàëëèçàöèè ïî÷å÷íûõ êàìíåé, â ÷àñòíîñòè áåëêîâî-ôîñôàòíûõ ÿäåð ñôåðîëèòîâûõ àãðåãàòîâ îêñàëàòà êàëüöèÿ. Äëÿ ôòîðà ñâîéñòâåííî îáðàçîâàíèå íåðàñïàäàþùèõñÿ êîìïëåêñîâ ñ íåêîòîðûìè ôåðìåíòàìè (â ÷àñòíîñòè, ýíîëàçîé), èîíàìè äâóõâàëåíòíûõ ìåòàëëîâ (Mn2+ è Mg2+) è ôîñôîðèëüíîé ãðóïïîé, ÷åì ìîæíî îáúÿñíèòü ñòàáèëüíî âûñîêîå ñîäåðæàíèå ìàãíèÿ â àïàòèòàõ ïî÷å÷íûõ êàìíåé. Àíàëèç îñîáåííîñòåé àíàòîìèè ïî÷å÷íûõ êàìíåé ïîçâîëÿåò óòâåðæäàòü, ÷òî â òå÷åíèå âñåãî ïåðèîäà íàõîæäåíèÿ â îðãàíèçìå êîíêðåìåíò âçàèìîäåéñòâóåò ñ áèîëîãè÷åñêèìè æèäêîñòÿìè. Ìèíåðàëüíîå âåùåñòâî åãî ãëóáèííûõ çîí ïðåòåðïåâàåò ôàçîâûå òðàíñôîðìàöèè (äåãèäðàòàöèÿ îêñàëàòà), ìîðôîëîãè÷åñêèå èçìåíåíèÿ (ïåðåêðèñòàëëèçàöèÿ àïàòèòîâûõ ãëîáóë, àìîðôíûõ ôîñôàòîâ êàëüöèÿ), à ïî÷å÷íûé êàìåíü â öåëîì îáëàäàåò ñïîñîáíîñòüþ ê ðåãåíåðàöèè (çàëå÷èâàíèå òðåùèí, âîññòàíîâëåíèå ïîâåðõíîñòåé ðàñòâîðåíèÿ, ôîðìèðîâàíèå íîâûõ ðîñòîâûõ ðèòìîâ, àãðåãèðîâàíèå è óïëîòíåíèå ãëîáóëÿðíûõ ÷àñòèö ñ îáðàçîâàíèåì åäèíîãî òåëà). Òàêèì îáðàçîì, îäíèì èç âàæíûõ âûâîäîâ ðàáîòû ÿâëÿåòñÿ ñëåäóþùèé: ïðè èçìåíåíèè õèìè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ ðîñòîâîé ñðåäû ïî÷å÷íûé êàìåíü íå ïðåêðàùàåò ñâîé ðîñò, à îñòàåòñÿ öåíòðîì êðèñòàëëèçàöèè, èçìåíÿÿ ïðè ýòîì ôàçîâûé ñîñòàâ. Àâòîðû èñêðåííå ïðèçíàòåëüíû ïðîôåññîðó Ê. Ï. Êóöåíîãîìó çà êîíñòðóêòèâíûå ïðåäëîæåíèÿ è ñîâåòû ïðè ïîäãîòîâêå ñòàòüè ê ïå÷àòè, Â. Í. Ñòîëïîâñêîé, Â. Ñ. Ïàâëþ÷åíêî, Ñ. Í. Ôåäîðîâîé çà âûïîëíåíèå ÈÊÑ è ðåíòãåíîôàçîâîãî àíàëèçà îáðàçöîâ, à òàêæå Ñ. Â. Ëåòîâó çà ïîìîùü â ïðîâåäåíèè èññëåäîâàíèé ìåòîäîì ÑÝÌ. Ðàáîòà âûïîëíåíà ïðè ôèíàíñîâîé ïîääåðæêå ÐÔÔÈ (ãðàíòû ¹ 020564756 è 010596416 ð2001óðàë). ÃËÀÂÍÛÅ ÌÈÍÅÐÀËÎÃÈ×ÅÑÊÈÅ ÒÈÏÛ ÏÎ×Å×ÍÛÕ ÊÀÌÍÅÉ ÑÏÈÑÎÊ ËÈÒÅÐÀÒÓÐÛ 1 À. À. Êîðàãî, Ââåäåíèå â áèîìèíåðàëîãèþ, Íåäðà, Ñ.-Ïåòåðáóðã, 1992. 2 Â. È. Êàòêîâà, Ìî÷åâûå êàìíè: ìèíåðàëîãèÿ è ãåíåçèñ, èçä. Êîìè ÍÖ ÐÀÍ, 1996. 3 N. Mandel, Seminars in Nephrology, 16, 5 (1996) 364. 4 È. Ñ. Êîëïàêîâ, Í. Â. Ãëèêè, Óðîëîãèÿ è íåôðîëîãèÿ, 5 (1965) 3. 5 À. Ê. Ïîëèåíêî, Ã. Â. Øóáèí, Â. À. Åðìîëàåâ, Îíòîãåíèÿ óðîëèòîâ, Ïðåññ-Èíòåãðàë, Òîìñê, 1997. 6 Ñ. Ñ. Ïîòàïîâ, Ñ. Ë. Âîòÿêîâ, Ä. Ð. Áîðèñîâ, À. Þ. ×èãëèíöåâ, Ìèíåðàëîãèÿ òåõíîãåíåçà, Èçä-âî Èìèí ÓðÎ ÐÀÍ, Ìèàññ, 2000, ñ. 40. 7 Â. Í. Ñòîëïîâñêàÿ, Í. À. Ïàëü÷èê, Ñ. Ñ. Øêóðàòîâ, È. Â. Ëåîíîâà, Õèìèÿ â èíòåðåñàõ óñòîé÷èâîãî ðàçâèòèÿ, 10 (2002) 469. 8 K. Lonsdale, Science, 159 (1968) 1199. 9 C. G. Kontoyannis, N. C. Bouropoulos, P. G. Koutsoukos, Appl. Spectr., 51, 8 (1997) 1205. 10 Ý. Â. Ñîêîë, Å. Í. Íèãìàòóëèíà, Í. Â. Ìàêñèìîâà, À. Þ. ×èãëèíöåâ, Õèìèÿ â èíòåðåñàõ óñòîé÷èâîãî ðàçâèòèÿ, 11, 3 (2003) 547. 81 11 Þ. Ã. Ëàâðåíòüåâ, Ë. Â. Óñîâà, Æóðí. àíàëèò. õèìèè, 46, 1 (1991) 67. 12 Ã. Ã. Ïåòðîâ, Å. Á. Òðåéâóñ, Þ. Î. Ïóíèí, À. Ï. Êàñàòêèí, Âûðàùèâàíèå êðèñòàëëîâ èç ðàñòâîðîâ, Íåäðà, Ëåíèíãðàä, 1983. 13 T. Kodaka, K. Debari, T. Sano, M. Yamada, Scanning Microscopy, 8, 2 (1994) 241. 14 T. Suzuki, M. Yano, S Sumi et. al., Urol. Int., 58 (1997) 88. 15 Å. Ã. Ïàíîâà, Ò. È. Èâàíîâà, Î. Â. Ôðàíê-Êàìåíåöêàÿ è äð., ÇÂÌÎ, 4 (2001) 97. 16 H. C. W. Skinner, EMU Notes in Mineralogy. Environmental mineralogy, D. J. Vaughan and R. A. Wogelius (Eds.), Eötvös University Press, Budapest, 2000, p. 383. 17 Î. Ë. Òèêòèíñêèé, Â. Ï. Àëåêñàíäðîâ, Ìî÷åêàìåííàÿ áîëåçíü, Ëèòåð, Ñ.-Ïåòåðáóðã, 2000. 18 À. Ï. Àâöûí, À. À. Æàâîðîíêîâ, Ì. À. Ðèø, Ë. Ñ. Ñòðî÷êîâà, Ìèêðîýëåìåíòîçû ÷åëîâåêà: ýòèîëîãèÿ, êëàññèôèêàöèÿ, îðãàíîïàòîëîãèÿ, Ìåäèöèíà, Ìîñêâà, 1991. 19 Trace Elements in Man and Animals, Proc. 5th Int. Symp. Aberdeen, JuneJuly, 1984, London, 1985, p. 977. 20 Ì. Ìåáåëü, Ã. Áðèí, Ã. Øóáåðò, Íàóêà è ÷åëîâå÷åñòâî, Çíàíèå, Ìîñêâà, 1988, ñ. 35.