Курс лекций для студентов Химического факультета МГУ имени М. В. Ломоносова Pt-чернь - мелкодисперсный металл (используется редко) PtO2 - катализатор Адамса Ni Ренея (Ra-Ni) - "скелетный катализатор" CuCr2O4 - "хромит меди" (катализатор Лэзира) Коллоидные системы: Ni-P1, Ni-P2 К атализатор ы на носителях: Pd/C (5%-ный и 10%-ный); Ru/C; Rh/Al2O3 и т. п. "Отр авленные" катализатор ы: Pd/CaCO3 - Pb(OAc)2 - катализатор Линдлара Pd/BaSO4 + сера + хинолин - катализатор Розенмунда Катализатор Адамса (PtO2•H2O) Р. Адамс, Фоорхиз, Шрайнер, Синтезы органических препаратов, Сб. 1, М., ИЛ, 1949, с. 357-364. Скелетный никель (никель Ренея) 1. Р. Мозинго, Синтезы органических препаратов, Сб. 3, М., ИЛ, 1949, с. 338-340. 2. Г. Биллика, Г. Адкинс, Синтезы органических препаратов, Сб. 4, М., ИЛ, 1953, с. 349-353. 3. A. A. Pavlik, H. Adkins, J. Am. Chem. Soc., 1946, v. 68, p.1471 (гидрирование в присутствии щелочи). 4. D. Enders, R. Pieter, B. Renger, D. Seebach, Org. Synth. Coll. Vol. 6, 1988, p. 544. Палладиевые катализаторы: 5% Pd/C, 10% Pd/C, Pd/BaSO4, PdCl2/C Р. Мозинго, Синтезы органических препаратов, Сб. 4, М., ИЛ, 1953, с. 409-414. Катализатор Линдлара: Pd/CaCO3 – Pb(OAc)2 H. Lindlar, R. Dubuis, Org. Synth. Coll. Vol. 5, 1973, p. 880-883. термометр к водоструйному насосу вода Металл Условия Объем Н2, поглощаемый 1 объемом металла. Fe (губчатое) 700оС, 1 атм 0,14 Fe (губчатое) 900оС, 1 атм 0,37 Pd 20оС 850 Газ Условия Растворимость (объем газа на 1 объем жидкости) 0оС, 1 атм 0,0215 25оС, 100 атм 1,73 Метанол 25оС, 100 атм 8,7 Вода 0оС, 1 атм 0,031 Метанол 20оС, 1 атм 0,2557 0оС, 1 атм 0,0777 20оС, 1 атм 0,0462 Жидкость Вода Н2 О2 СН4 Вода Продукт Примечание восстановления O Восстанавливается R C очень легко H R-NO2 R C C R-NH2 R' C H C H C H C H R' R-CH2-OH R-CH=O R R R' RR'C=O C6H5CH2-OR R C N R-CH2-CH2-R' На Pt -катализаторе реакция ускоряется ионами Fe3+ Скорость реакции уменьшается в присутствии заместителей RR'CH-OH C6H5CH3 + ROH Г идр огенолиз по связиС-О R-CH2NH2 R-COOR' R-CH2OH + R'OH R-CO-NHR' R-CH2-NHR' Pt и Pd катализаторы неактивны в этих реакциях Восстанавливается с большим трудом R-COONa Н е восстанавливается Уменьшение легкости гидрирования Функциональная группа O R C Cl Me O Me O Me Me H H H 2, Pd/SrCO 3 OH OH O O Me O Me H H2, Pd/C OH пиридин O 87% Плоскость сравнения Me Me 3 H 3 Me 1 1 5 Me OH HO H транс-изомер (IV) Me Me 5 H H цис-изомер (V) Z = OH, CH=O, CN